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2、普及法律知识,构建和谐社会
3、学法律讲权利讲义务讲责任
4、弘扬法治精神,服务科学发展
5、开展普法教育,增强法制观念
6、法律援助在您身边,公平正义与您牵手
7、让法律与我们相伴,让文明与我们相依
8、坚持学法用法,提高法律素质
9、全面实施普法规划,努力构建平安柯桥
10、同筑法制长城,共享法治阳光
11、依法行使民利,依法履行法定义务
12、法律素质高一分,全村形象高十分
13、弘扬宪法精神,增强法制观念
14、退一步海阔天空,让三分心平气和
15、树立宪法意识,维护宪法权威
16、学法人人受益,守法处处和谐
17、弘扬法治精神,推进依法治国
18、弘扬法治精神,构建和谐社会
19、遵纪守法,利人利己
20、发扬社会主义民主,促进社会主义法治
21、与法同法,社会和谐
22、事事有法可依,人人知法守法,各方依法办事
23、自觉履行公民义务依法维护合法权益
24、加强基层民主,实行村民自治
25、加强农村普法教育,推进农村法制建设
26、扩大基础民主, 搞好村民自治
27、弘扬民主精神,加强法治观念,坚持依法行事,维护法治环境
28、加强法制宣传教育, 提高全民法律素质
29、加强法治文化建设,弘扬法治精神
30、加强农民法制宣传教育 ,服务社会主义新农村建设
31、弘扬宪法精神,增强法治观念
32、贯彻落实突发事件应对法 ,营造安全祥和的生存环境
33、围绕中心,服务大局,深入开展“六五”法制宣传教育
34、有法可依,有法必依,执法必严,违法必究
35、加强法制宣传,传播法治理念,弘扬法治精神
36、公正及时解决劳动争议, 促进劳动关系和谐稳定
37、传播法律知识,培养法制观念,弘扬法治精神
38、营造良好法治环境,促进经济健康发展
39、弘扬宪法精神 ,构建和谐社会
40、您的权益需要法律保护,法律权威需要您的维护
41、开展普法教育,营造发展环境
42、深入开展法制宣传教育,全力服务发展大局
43、尊重宪法,崇尚法治
44、深入开展法制宣传教育,不断提高全民法律意识和法律素质
45、开展普法教育, 确保公民依法行使当家作主的权利
46、学法辨是非,知法明荣辱,用法止纷争
47、依法保障食品安全, 营造放心饮食环境
48、弘扬法治精神, 推进依法治国
49、天天学法明是非,时时想法强观念,处处守法树文明,事事用法维权益
50、人人学法用法,个个依法办事
51、假日出游 ,依法维权
52、深入开展“六五”普法,全面落实科学发展观
53、落实“六五”普法规划 促进和谐社会建设
54、切实加强监管, 依法保护环境
55、深入开展“六五”普法,全面提高公民法律素质
56、加强法制宣传,服务经济建设,坚持科学发展
57、深入开展住房保障工作, 解决困难家庭住房难题
58、学法、守法、知法、护法,为你为我为大家
59、普及法律知识,弘扬法治精神,推进法治建设
60、积极学法,自觉守法,主动用法,诚心护法
61、开展法制宣传教育 ,提高农民法制观念和法律素质
62、加强法制宣传教育 ,提高全社会法治化管理水平
63、正确行使公民权利 自觉履行公民义务
64、坚持依法行政,努力建设法治政府
65、正确行使宪法权利, 依法履行公民义务
66、尊重和保护消费者合法权益 营造安全放心消费环境
67、弘扬民主精神,加强法制观念,坚持依法行事,维护法治环境
68、关注交通, 保护生命
69、传播法治理念,弘扬法治精神,建设法治文化
70、普及法律知识,弘扬法治精神
71、爱祖国、学法律、创和谐
72、学好法律明是非,依法维权不吃亏
73、完善残疾人保障机制 落实平等参与共享精神
74、依法治国,建设社会主义法治国家。
75、严厉打击知识产权侵权行为 增强全社会知识产权保护意识
76、深入开展法制宣传教育,全面推进法治建设进程
77、深入开展“法律六进”活动, 掀起全民学法用法热潮
78、深入开展法制宣传教育,推进经济社会协调发展
79、开展法制宣传教育是全社会的共同责任
80、弘扬法治精神, 促进科学发展
81、崇尚法律权威,维护法律尊严,培养守法习惯,强化用法意识
82、认真实施“六五”普法规划,扎实开展法制宣传教育
83、一切有接受教育能力的公民都应当接受法制宣传教育
84、心中遵法,自主学法,办事依法,维权用法,诚信守法,和谐有法
1、保护劳动者健康是用人单位的法定责任
2、保护劳动者健康是企业的社会责任
3、创建健康劳动场所,促进劳动者全面健康
4、做好职业健康监护,早期发现职业健康损害
5、学习、宣传《职业病防治法》,保护劳动者健康权益
6、开展职业健康促进,提高劳动者职业健康素养。
7、职业病防治坚持预防为主,防治结合的方针
8、防治职业病,职业要健康
9、保护劳动者健康是我们共同的责任
10、职业健康幸福
11、健康工作,体面劳动。
12、职业病是可预防的
13、健康劳动,幸福生活
14、科学防治职业病,履行用人单位法定职责。
15、健康中国,职业健康先行。
16、关爱农民工职业健康
17、职业 健康 幸福。
18、正确使用和维护职业病保护设施
19、健康的劳动者,健康的企业,健康的社会。
20、关爱农民工职业健康。
21、重视职业卫生,崇尚文明生产
22、创建“高高兴兴上班、平平安安回家、健健康康退休”的健康企业文化。
23、健康劳动,幸福生活。
24、健康就是财富
25、科学防治职业病
26、创建健康工作场所,促进劳动者全面健康。
27、认真学习贯彻《职业病防治法》
28、劳动者依法享有职业卫生保护的权利
29、做好职业健康监护,早期发现职业健康损害。
30、健康工人健康企业健康中国
31、职业病人依法享受职业病待遇
32、高高兴兴上班,平平安安回家,健健康康退休
33、防治职业病,关键在预防。
34、保护劳动者健康,构建和谐社会
35、预防职业病危害,保护劳动者健康
36、护航G20,防治职业病。
37、开展职业健康促进,提高劳动者健康素养
38、科学防治职业病。
39、工作场所应当符合职业卫生要求
40、防治职业病,职业要健康。
41、创建并推行健康企业文化
42、创建健康企业,促进劳动者全面健康
关键词:启发 设计思维 标志
何谓标志?利用鲜明的图形、文字等表示某种明确的含义,使人迅速正确地做出判断,形式简单灵活,使用方便。商品品牌标志(商标)需要其具备最大限度的营销功能。标志设计是品牌形象之视觉识别系统VISUAL IDENTITY(简称VI)的核心,对整个识别系统起决定性作用,其重要性毋庸赘述。
标志设计必须考虑接受者易于鉴别和理解,以便提高判断速度和准确性。设计标志时,通常利用形状、颜色、图示、符号、文字等进行信息编码。应尽量用图示符号代替文字说明,以便加强记忆,减少视认时间,通俗易懂。标志往往由于视环境的不可控因素不能充分发挥作用,因此,设计标志时必须注意视觉干扰问题,商标更加需要考虑不同的印刷材质特性与色彩应用。
一、设计思维
设计有三种模式:模仿型、继承型和反叛型;这三种均为观念,也是设计师的世界观,是设计过程的出发点和指导思想。它在任何时代都暗示着“怎样的设计才是合理的和美的”这一命题,并从宏观上控制着设计师在寻找最佳方案时的思维方法。[1]下文探讨的是属于反叛型(平中求奇)的启发式设计思维在标志设计中的应用,包括其表现形式及案例分析与最终效果等构成要因。
“启发式”思维:“不愤不启,不悱不发”,孔子是最早提出“启发”这一概念的先贤。朱熹认为“启,谓开其意;发,谓达其辞”。“启发”原本是一种教学理念,但将其放置于设计创作中同样具有效力。随着商品经济的繁荣发展,为促进产品行销,催生了设计这一事业,诸多设计中,标志设计是具有较高识别性与装饰性、营销性要求的一个门类。作为设计创作之核心的设计师,其存在最大的价值就是创意,为了创造出合理的带有诸多隐性诉求的标志,设计师需要不断思考的是如何使其作品最大限度的达到易于识别、有效差别化、便于传播这些商品品牌形象塑造目的。为了达到以上目的,可从最终效果之视觉角度进行构思反推,能够满足以上标准的标志通常具备如下特点:留有想象空间,如动静结合、引人不解等以此达到加深记忆、差异化提高识别率等目的,这些均具有“启发”观者思考、给人脑留下发问空间的效用,即如何先使其“愤”、“悱”,然后再“开其意、达其辞”,均可归纳为“启发式”设计构思。如何使标志具备以上特点,需要的是设计师在对产品属性有了深入理解之后,加上其自身的文化积淀(包括专业素养、艺术修养)与不断产生的问题意识等。下面将结合案例就“启发式”设计思维对标志设计的意义进行阐述,以期为设计师今后的创作提供更多参考意义。
案例一:“被咬苹果”――动静结合、“残”的识别率高于“全”
当今社会是信息爆炸的时代,差异化是品牌个性化生存的一个方向,若没有与众不同之处,则随时会被淹没在信息大潮之中。以苹果公司标志为例,“被咬苹果”这一颇具玩味意义的标志引发了全球的“苹果狂潮”,在此姑且不谈其品牌路线战略,只谈其标志设计的营销价值。
从苹果公司标志的构图(图1)可以看到大块的“面”与一小部分的“茎”构成了“苹果”这一物质的基本形态,观者能够意识到这是一种司空见惯的水果,其右侧的咬痕令人联想到的是“咬”这一动作。一静一动的组合使画面不再呆板而具有了动态效应,两者结合构成了“被咬的苹果”,据此观者继续联想,这是一个特殊的、有所缺失的不再被人熟视无睹的“苹果”。这是一种残缺构图,“残缺”意识在艺术创作中的应用数不胜数,其效用也毋庸赘言,从文学到绘画、建筑、雕塑等各种艺术形式,“残缺”已被人提高到了一种审美境界,其美学价值已被公认。其所引起的“启发”是此案例中最为关键之因素,人之视线接触到此标志,便会不由自主的思考:这是被谁咬的?被咬的部分去哪里了?会继续再咬吗?等等一系列问题由此而被提出,由于诸多联想在人脑中已经占据了如此多的时间和空间,使人们能够在看见此标志的同时思考这些问题就意味着其营销目的达成,更不需赘述这一标志所传达出的引人一笑的“调皮”意味。此案例中诸多“启发式”设计构思具体表现为“残缺引人思考”、“玩世不恭的调皮意味趣味性”,最终的视觉效果使得这一颇具娱乐意味的“被咬苹果”在人们心目中的识别率远高于其他“完美”而无任何特点的苹果。格式塔心理学也有力地支撑了这一论点,人的认知能力是带有主观性的,随着视觉的移动,一旦接触到一个图像便会人为地在脑海中用联想、补充等方式去构想其完整的形态,利用人类的这一视觉及心理审美特性,可以最大限度地让想象力自由发挥。由此可以评价苹果标志的效果达到了“大成若缺”之境界,让观者的思维向左右发散,作逆向推理,所以得到了意外的收获,并且实现了与其他品牌的差异化发展,最终促使其品牌形象深入人心,据此可见“启发式”设计在苹果公司商业成功诸多因素中的积极效应。
案例二:“锤子手机标志”――引人不解、品牌形象传达
锤子手机是由锤子科技研发的一款基于安卓的中高端智能手机。单从其标志而言,创作者就获得了与其名称一致甚至超过名称的传播效应。令人费解的是,这样一个“难登大雅之堂”的边缘词汇会被一家公司选作名称,创作者并且据此创作了商标(图2)。“锤子”一词除其本意之外,在中国部分地区方言中具有不太雅观、诙谐、反讽的涵义。观者可从海报中得到以下信息:第一印象必然是视线被黑红相间的强烈对比所吸引,具备了视觉冲击力;接下来无法理解的是,锤子与手机这个产品有何关系?为何会选择此形象?象征何物?是《肖申克的救赎》里安迪的那把取得自由的锤子还是指“千锤百炼”之精雕细琢的精神?抑或是此款手机可以像锤子一样结实耐用?此标志融合了大量启发式思维,加之“锤子”一语诙谐的戏剧效果,促使观者联想到其品牌力求塑造的形象:耐用、结实、娱乐精神、诚意、决心、自信等。根据设计者的解读是力求“工匠精神”的永存,不论其创意的初衷为何物,但从传播的结果来看其在一定程度上助推了其品牌形象的塑造。从启发式思维的角度可以看到此标志设计是充满了智慧的理性思考的结果。从符号学理论出发也可以得到论证,皮尔斯[2]认为符号分类就是关于人类认知方式的分类,通常可分为图像符号(icons)、指示符号(indexes)和象征符号(symbols)。这可从图3中看出几种元素之间的关系。
案例三:中国传统图像“半启门”――问题意识的抛出
宋人邓椿《画继》卷十描述了这样一幅画作:尝见一轴,甚可爱玩。画一殿廊,金碧,朱门半开,一宫女露半身于户外,以箕贮果皮作弃掷状。如鸭脚、荔枝、胡桃……一一可辨,各不相因。笔墨精微,有如此者![3]
郑岩对此的解读是:邓椿认为此画有新意,“甚可爱玩”源自其构图。[4]但对标志设计而言,此种图像的重要启示在于:新奇的形式“半开的门”(图4)蕴含甚多引人思考的空间。“开”与“关”,“进”与“出”,门内门外分别是怎样的世界?门口的女人是谁?谁可以进入此门?进入后还有何延续?等等诸多问题的思考可以让设计师在实际创作中大胆构思,结合品牌需求去发挥。最终目的是要使观者能够识别标志、加深记忆、最终提高销量。“启发式”构思需要设计师考虑如何使观者思考,怎么去启发他们产生问题,同时这也是设计师在创作之前需要先消费者一步“扣问”自己的意义所在。
除此以外,中国古代还有大量“启发式”图像纹样资源,如何从中取舍、打散、重构,使之与品牌形象合理结合,这些都是设计师需要做的工作。当然,标志设计的一个原则就是要避免使用超过常识范围的图形或符号,在此介绍并不太为大众所熟知的“半启门”图像并非意味着要设计师从古代图形纹样中生搬硬套,毕竟有许多客观原因是无法回避的,由于年代的久远,许多含有丰富内涵的古代纹样现如今已经不再适应商品经济的需要,一是许多图像构图非常复杂,如饕餮纹、鸱吻纹等,在标志设计实际操作中使用起来甚是繁杂,而繁杂无序是标志设计的一大忌讳,设计师能做的只能是提取传统图像纹样的重点特征、线条进行艺术再创作,而这样是冒着损失图像其固有文化内涵的风险的,需慎之又慎;二是许多古代图像虽然内涵丰富,或许与品牌形象非常贴切,但其构成易与其他纹样混淆,诸多类似问题也是需要设计师审慎考虑的。重点介绍“半启门”图像,是希望设计师能够通过“半启门”这种产生问题的方式“举一反三”,循此思路为今后的标志设计创作提供构思的启示。
二、设计尺度
“启发”意味着需要留有想象空间,可以使人一笑、抑或使人发问、联想等,均为开放式思维,这就表明设计师在思考诸类问题时有极大的操作自由,但如何恰如其分地在作品上体现则是需要创作者用心权衡、取舍的。设计师需要在具象与抽象之间调配有效信息资源,过犹不及的处理是需要警惕的,尺度的把握只能依靠设计师本身的专业素养与综合素质,如何留下适当的空间,既让商标所需传达的信息在人脑中停留适当时间又不可让人太过费解,否则会留下故弄玄虚的副作用,这会对品牌形象塑造产生负面效应。具体操作中应当尽量做到寻找其最佳平衡点,合理的取舍、包容与统一。正如平面设计大师福田繁雄所言,设计不能有多余。
小结
启发的意义在于“开其意”、“达其辞”,重要的是一个引导的过程而非直接给出“答案”,人的天性在于不会对太过直白的信息产生深入了解的兴趣,表现在标志设计中需要设计师根据设计任务与目标特点及客观限定,在结合产品特点的基础上从消费者角度出发以启发其思维为核心,调动积极思考,即“思维参与”,促使其愉悦地消费。“启发式”设计构思对标志设计而言是具备相当的利用价值的,如何做到利用好这一种思路,也需要设计师群体不断提醒自己,力求做一个“好问”之人,并且把这种构思切实地融入到实际创作中。
注释
[1] 诸葛铠:《图案设计原理》,259页,南京,江苏美术出版社,1998。
[2] 美国实用主义哲学的先驱者,皮尔斯(Charles Sanders Peirce,1839―1914)是符号学界公认的现代符号学理论的创始人之一。
[3] 邓椿、庄肃 撰,黄苗子点校:《画继/画继补遗》,124页,北京,人民美术出版社,1964。
[4] 郑岩:《逝者的面具:汉唐墓葬艺术研究》,384页,北京,北京大学出版社,2003。
关键词 有机质;国标方法;;非标方法;数据对比
中图分类号 S151.9 文献标识码 A 文章编号 1007-5739(2014)06-0220-01
土壤有机质是矿质营养和有机营养的源泉,是土壤中异养型微生物的能源物质,直接影响土壤的耐肥性、保墒性、缓冲性、耕性、透气状况和土壤温度等。因此,有机质含量是土壤肥力高低的重要指标之一,在陆地生态系统中具有重要作用。在估算土壤碳储量、评价土壤肥力和质量方面起到重要作用,对节能减排和土壤的可持续利用具有重要的指导意义[1-3]。现比较不同检测方法的有机质检查结果差异及检测影响因素,为准确检测有机质提供理论依据[4]。
1 材料与方法
1.1 试验材料
供试仪器:试验用仪器为恒温油浴锅(功率为1 000 W)控温范围为室温到300 ℃,该仪器由常州国华电器有限公司提供。
供试试剂:重铬酸钾标准溶液、硫酸亚铁标准溶液、重铬酸钾-硫酸溶液,由北京化工厂、天津市光复科技发展有限公司提供。邻菲罗啉指示剂,由上海山浦化工有限公司提供。60目筛。
1.2 试验方法
1.2.1 国标方法。准确称取通过0.25 mm筛风干土样0.050 0~0.900 0 g(精确到0.000 1 g,具体称多少根据经验目测有机质大概含量而定),放入100 mL三角瓶中用加样器准确加入10 mL 0.4 mol/L重铬酸钾-硫酸溶液,摇匀把土样浸透后瓶口放一个小玻璃漏斗。待恒温油浴锅温度升到180~190 ℃时放入三角瓶,三角瓶中液面要低于油浴液面,瓶中溶液开始沸腾时计时5 min后从油浴锅中捞出,稍冷却后擦去瓶外油液。待溶液冷却后用蒸馏水冲洗小漏斗和三角瓶内壁,使瓶内体积为50~60 mL。加入3滴邻菲罗啉指示剂后用0.1 mol/L硫酸亚铁标准溶液滴定剩余的重铬酸钾,最后终点颜色为棕红色。
1.2.2 非标方法。准确称取过60号筛的风干土样0.100 0~0.900 0 g(精确到0.000 1 g),放入100 mL三角瓶中,用移液管加入0.800 0 mol/L重铬酸钾标准溶液5 mL,再加入5 mL浓硫酸盖上小漏斗后摇匀。放入油温180~190 ℃的恒温油浴锅中,待液面沸腾后计时5 min取出。擦净三角瓶外部油液,冷却后用蒸馏水冲洗小漏斗和三角瓶内壁,瓶内溶液约40 mL后加入3滴邻菲罗啉指示剂,用0.2 mol/L硫酸亚铁溶液滴定至棕红色即为终点。
2 2种检测方法的比较
2.1 相同之处
2.1.1 原理基本相同。都是在加热条件下,用一定量的标准重铬酸钾-硫酸溶液,氧化土壤有机碳,多余的重铬酸钾用硫酸亚铁溶液滴定,由消耗的重铬酸钾量计算出有机碳量,再乘以常数1.724即为土壤有机质含量。
2.1.2 计算公式也基本相同。
有机质(%)= ×100
2.2 不同之处
2.2.1 适用范围不同。国标方法:适合有机质含量15%以下的土壤。标定硫酸亚铁浓度时需要单独配制浓度为0.100 0 mol/L的重铬酸钾标准溶液。非标方法:适合有机质含量在2%左右的土壤。
2.2.2 药品配制的浓度不同。国标方法:重铬酸钾-硫酸溶液浓度0.4 mol/L;硫酸亚铁标准溶液浓度0.1 mol/L;重铬酸钾标准溶液0.100 0 mol/L。非标方法:重铬酸钾-硫酸溶液浓度0.8 mol/L;硫酸亚铁标准溶液浓度0.2 mol/L。
2.2.3 检测结果计算单位不同。国标方法:有机质含量单位为g/kg。非标方法:有机质含量(w)单位为%。
2.2.4 允许的误差范围不同。国标方法平行测定结果允许误差范围见表1。
非标方法:此方法要求有机质含量在2%以上的相对误差不超过5%;有机质含量低于2%的绝对误差不超过0.05。
3 2种方法的数据对比
下面是用2种不同的方法,对随机抽取不同的土壤样品,进行分别检测所得的结果。表明国标检测法比非标检测法平均值低,即1.935 333
4 结论
用非标方法检测出来的结果普遍比国标检测方法偏高,但相差也不是很大,都在允许误差范围内。
国标方法检测,效率比较高,适用范围广,测量的区域比较宽。
国标方法检测,实际操作时存在弊端。最后滴定消耗的硫酸亚铁溶液比较多,导致滴定时间过长,增加劳动强度,降低工作效率[5-6]。综上所述,目前国标方法作为有机质主要的检测方法,已被广泛应用。
5 参考文献
[1] 中国科学院南京土壤研究所.土壤理化分析[M].上海:上海科学技术出版社,1978.
[2] NY/T1121.6―2006 土壤检测 第6部分:土壤有机质的测定[S].北京:中国标准出版社,2006.
[3] 康文清,彭润英,蒋瑞生,等.有机质四种检测方法的比较及影响因素的研究[J].湖南农业科学,2010(13):81-83,86.
[4] 程岩,汤永佐,马然.曲线拟合在土壤有机质检测中的应用[J].山东科学,2011(4):89-92.
关键词:模糊层次分析法;指数标度;价值工程;权重
1994年我国常大勇教授著《经济管理中的模糊数学方法》一书,并发表了题为“Applications of the extent analysis method of Fuzzy AHP”的论文,提出了利用模糊数比较大小的方法进行排序。自此,基于三角模糊数的模糊层次理论引入我国,主要用于确定各评价因素的权重排序,故本文选用基于三角模糊数的模糊层次分析法(FAHP)。
1 FAHP基本原理
1.1模糊层次分析法的基本理论是以层次分析法(AHP)为基础的,是对层次分析法的完善与改进。
层次分析法,简称AHP(Analytic Hierarchy Process),是由 美国著名运筹学家萨蒂(T.L.Saaty)教授于20世纪80年代初期提出的。其基本思想是把复杂问题分解为各个组成因素,并将这些因素按照目标――手段的关系组成递阶层次结构,然后通过同层次因素的两两比较确定各因素的相对重要性,最后综合各层次判断结果,确定方案相对重要性的总排序。
1.2三角模糊数及相关运算法则
记F(R)为R上的全体模糊集,设 ,如果:
a ,使得 ;
b 是一个凸集。
c M的隶属函数 , 表示为
(1),式中 , 和 分别为M所支撑 的上界和下界,而 为M的中值,称M为三角模糊数,记为 。
设 则
(1).
(2).
(3).
(4).
1.3 指数标度
指标体系建立后,我们会邀请专家对体系中每层的各个指标进行两两比较排序。FAHP要求决策者对各个元素的比较给出评分,以建立判断矩阵。传统的AHP方法多用1-9标度。这里,我们引用一种新的标度方法――指数标度。指数标度把人们对事物比较概念的大体的量值作为建立标度的基础,即标度值大体反映了人们心目中的估计数。由指数标度建立的判断矩阵,其一致性检验结果为CI=0。所以,指数标度一致性好,应用于权重计算有较大意义。指数标度的标尺为 为标度参数。
2 FAHP的主要步骤
(1)根据问题的总目标,建立系统递阶层次结构。
(2)由专家对各层评价指标相对其目标进行两两比较评判,并根据专家评判结果构造模糊判断矩阵
其中元素 是一个以 作为中值的闭区间,有
,
当有T位专家进行判断时, 为综合三角模糊数,是T为专家判断的综合,其表达式如下: (2)
其中 为第t个专家给出的三角模糊数。
模糊判断矩阵中三角模糊数的取值根据指数标度法确定。令 ,实践结果表明, 比较适宜。
(3)构造模糊评判因子矩阵E:
(3)
其中, 是标准离差率,它反映了专家评判的模糊程度。 越大,该评价结果的模糊程度越大,可信度越小。
(4)计算调整判断矩阵Q:
(4)
(5)层次单排序。把调整判断矩阵 按列转换为对角线为1的判断矩阵 ,然后用方根法计算各层指标相对于其上层指标的权重。
(6)层次总排序。这一过程是由最高层到最低层逐层进行的:将各上层指标单排序权重值分别和与其相关的下层指标的单排序权重向量相乘,如此逐层进行,最后得到最底层指标相对于最高层指标(评价的总目标)的权重排序。
3 利用FAHP确定方案指标权重
应用FAHP,首先要建立系统递阶层次结构模型。对于建设项目方案评选问题,就是要建立递阶层次评价指标体系。图1是方案比选评价指标体系。
图1 某建设项目方案比选评价指标体系
根据以上步骤,得层次总排序权重:
4 结论
模糊层次分析法(FANP) 既继承了层次分析法(AHP)中权重确定中的客观性,又考虑了人类思维判断的模糊性,能够科学客观地确定项目建设方案评价指标体系中各指标的权重,是一种思路清晰,可操作性强的权重确定方法。
参考文献
[1] 常大勇,张丽丽. 经济管理中的模糊数学方法. 北京:北京经济学院出版社,1985
[2] 诸克军,张新兰,肖荔瑾.Fuzzy AHP方法及应用 [J].系统工程理论与实践,1997(12):64-69.
[3] Saaty T L. The analytic hierarchy process. New York: Mc Gtaw Hill, 1980
[4] 隋明刚,魏嶷.Fuzzy AHP中权重确定方法的探讨与改进 [J].山西大学学报(自然科学版),2000 23(3):218-220
关键词:和谐社会;指标体系;发展机制
中图分类号:F120.4 文献标识码:A
文章编号:1003-949X(2008)-07-0068-02
一、指标体系
我国自十六大以来提出了全面建设小康社会、科学发展观和构建和谐社会的发展理念,把以人为本、消除贫困、公平分配、大众参与、共同富裕、社会和谐与社会稳定、可持续发展等多种社会价值作为发展目标,把构建“民主法治、公平正义、诚信友爱、充满活力、安定有序、人与自然和谐相处”作为构建社会主义和谐社会的基本价值取向。这样,我国的发展观,经历了从“经济增长”到“发展”、再到科学发展观和和谐发展的一个变化过程。发展观决定了发展的道路、战略模式与发展内容。因而,和谐发展的指标体系应该是一个经济、社会、政治、文化等人类发展各个方面的指标体系,它既要反映物质生产领域活动,也要注重体现人类自身生存发展的其他社会领域的进步和发展。因此,评价社会和谐发展的指标体系,应包括社会经济结构、人口素质、经济效益、生活质量、社会安全等五大类既相互促进又彼此制约的一系列相关指标。
1.社会经济结构。包括:城镇人口占总人口比重(%)、二三产业从业人员占社会从业人员比重(%)、二三产业增加值占生产总值比重(%)、文教科学卫生事业费支出占财政支出比重(%)、城乡收入比例(农民为1,逆指标,%)、农村贫困人口占农业人口的比重(逆指标,%)、城镇贫困人口占非农业人口比重(逆指标,%)、城镇登记失业率(逆指标,%)。
2.人口素质。包括:平均预期寿命(岁)、人口自然增长率(逆指标,‰)、文盲人口占15岁及以上人口比重(逆指标,%)、每万人口普通本专科在校人数(人)、每万人口拥有的医生数(人)、每万人口拥有病床数(床)、适龄儿童入学率(%)、初中阶段毛入学率(%)、高中阶段毛入学率(%)、高等教育毛入学率(%)、人均教育经费(元,人)、研究与开发经费占CDP的比重(%)。
3.经济效益。包括:人均国内生产总值(元)、人均财政收入(元)、城镇居民可支配收入(元)、农民人均纯收入(元)、城乡居民人均储蓄余额(元)、每一农业从业人员生产的粮食(公斤)、财政收入占CDP比重(%)、全社会劳动生产率(元/人)、规模以上工业企业全员劳动生产率(元/人)、规模以上工业企业资金利税率(%)、规模以上工业企业总资产贡献率(%)、固定资产交付使用率(%)、每万元CDP能耗(逆指标)(吨标准煤,万元)。
4.生活质量。包括:城镇居民人均消费性支出(元)、农民居民人均生活消费支出(元)、城镇人均住宅建筑面积(平方米)、农民人均住房面积(平方米)、人均生活能源消费量(千克标准煤/人)、人均生活用电量(千瓦/小时)、城镇居民恩格尔系数(逆指标)(%)、农民恩格尔系数(逆指标)(%)、城镇居民每百户电视机拥有量(台)、农民每百户电视机拥有量(台)、住宅电话普及率(部,百户)、居民消费价格指数(逆指标)(%)、零售物价上涨指数(逆指标)(%)、工业废水排放达标率(%)、工业固体物综合利用率(%)、森林覆盖率(%)。
5.社会安全(全部为逆指标)。包括:每万人口刑事案件数(件)、青少年罪犯占刑事罪犯比重(%)、每10万人口各类生产安全事故死亡人数(人)、亿元生产总值生产安全事故死亡人数(人,亿元)、工矿商贸企业从业人员10万人死亡率(人/10万人)、煤矿百万吨死亡人数(人/百万吨)、道路交通万车死亡人数(人/万车)、每10万人口火灾死伤人数(人)。
二、和谐发展的机制探索
近年来我国社会经济发展总体呈现出持续、快速、稳步发展的态势,但是还存在一定范围和一定程度上的弱协调性或不和谐性。这种弱协调性或非和谐性主要表现为:社会结构、社会安全的发展速度相对滞后:城镇化水平较低,就业结构从数量型到效益型的转化速度较慢,贫富差距有所扩大,贫困人口比重较高;城乡二元特征明显,城乡在教育、文化、科技、卫生、社会保障等方面的差距较大;农村生活质量还处于温饱满足阶段,消费结构尚未由生存型向发展型转变:社会的有序化、管理的法制化水平还有待进一步提高。这些都是在构建社会主义和谐社会过程中面临的主要问题,应该逐步建立和完善社会和谐发展的机制。
1.建立促进和谐发展的公共政策体系。正如有关专家所说,经济发展和社会进步是构建和谐社会的“两个轮子”,缺一不可。但经济发展与社会发展的协调,并不是自动形成的。只有实施有效的公共政策,才能够使得经济发展促进社科会发展。也使得社会发展进一步推动经济发展。(胡鞍钢20031政府应当有意识地促进经济发展与社会进步之间的相互联系、相互推动和相互作用,强化政府职能服务于社会公共事务的公共特性。
关键词:电能质量 SVC 动态电能质量 综合补偿
1 电能质量概念
电能质量包括四个方面的相关术语和概念:电压质量(Voltagequality)即用实际电压与额定电压间的偏差(偏差含电压幅值,波形和相位的偏差),反映供电企业向用户供给的电力是否合格;电流质量(Current quality)即对用户取用电流提出恒定频率、正弦波形要求,并使电流波形与供电电压同相位,以保证系统以高功率因数运行,这个定义有助于 电网电能质量的改善,并降低网损;供电质量 (qualityofsupply)包含技术含义和非技术含义两个方面:技术含义有电压质量和供电可靠性;非技术含义是指服务质量(qualityofservice)包括供电企 业对用户投诉的反应速度和电力价格等;用电质量(qualityofconsumption)包括电流质量和非技术含义,如用户是否按时、如数缴纳电费等,它反映供用双方相互作用与影响用电方的责任和义务。
一般地,电能质量的定义:导致用户设备故障或不能正常工作的电压、电流或频率偏差。这个定义简单明晰,概括了电能质量问题的成因和后果。随着基于计算机系统的控制设备与电子装置的广泛应用,电力系统中用电负荷结构发生改变,即变频装置、电弧炉炼钢、电气化铁道等非线性、冲击性负荷造成对电能质量的污染与破坏,而电能作为商品,人们会对电能质量提出更高的要求,电能质量已逐渐成为全社会共同关注的问题,有关电能质量的问题已经成为电工领域的前沿性课题,有必要对其相关指标与改善措施作讨论和分析。
2 电能质量指标
电能质量指标是电能质量各个方面的具体描述,不同的指标有不同的定义,参考IEC标准、从电磁现象及相互作用和影响角度考虑给出的引起干扰的基本现象分类如下:
(1)低频传导现象:谐波、间谐波、电压波动、电压与电流不平衡,电压暂降与短时断电,电网频率变化,低频感应电压,交流网络中的直流;
(2)低频辐射现象:磁场、电场;
(3)高频传导现象:感应连续波电压与电流,单向瞬态、振荡瞬态;
(4)高频辐射现象:磁场、电场、电磁场(连续波、瞬态);
(5)静电放电现象。
对于以上电力系统中的电磁现象,稳态现象可以利用幅值、频率、频谱、调制、缺口深度和面积来描述,非稳态现象可利用上升率、幅值、相位移、持续时间、频谱、频率、发生率、能量强度等描述。
保障电能质量既是电力企业的责任,供电企业应保证供给用户的供电质量符合国家标准;同时也是用户(拥有干扰性负荷)应尽的义务,即用户用电不得危害供电;安全用电;对各种电能质量问题应采取有效的措施加以抑制。
电能质量指标国内外大多取95%概率值作为衡量依据,并需指明监测点,这些指标特点也对用电设备性能提出了相应的要求。即电气设备不仅应能在规定的标准值之内正常运行,而且应具备承受短时超标运行的能力。
3 电能质量标准
综合新颁布的电磁兼容国家标准和发达国家的相关标准,中低压电能质量标准分5大类13个指标。
(1)频率偏差:包括在互联电网和孤立电网中的两种;
(2)电压幅值:慢速电压变化(即电压偏差);快速电压变化(电压波动和闪变);电压暂降(是由于系统故障或干扰造成用户电压短时间(10ms~lmin)内下降到90%的额定值以下,然后又恢复到正常水平,会使用户的次品率增大或生产停顿);短时断电(又称电压中断,是由于系统故障跳闸后造成用户电压完全丧失(3min,电压中断使用户生产停顿,甚至混乱);长时断电;暂时工频过电压;瞬态过电压;
(3)电压不平衡;
(4)电压波形:谐波电压;间谐波电压;(由较大的波动或冲击性非线性负荷引起,如大功率的交一交变频,间谐波的频率不是工频的整数倍,但其危害等同于整数次谐波)。
(5)信号电压(在电力传输线上的高频信号,用于通信和控制)
我国迄今为止已颁布了6项电能质量指标的国标,概述如下:
3.1 电压允许偏差
用电设备的运行指标和额定寿命是对其额定电压而言的。当其端子上出现电压偏差时,其运行参数和寿命将受到影响,影响程度视偏差的大小、持续的时间和设备状况而异,电压偏差计算式如下:
电压偏差(%)=(实际电压一额定电压)/额定电压X100% (1)
《电能质量供电电压允许偏差》(GBl2325-1990)规定电力系统在正常运行条件下,用户受电端供电电压的允许偏差为:
(1)35kY及以上供电和对电压质量有特殊要求的用户为额定电压的正负偏差绝对值之和不超过10%;
(2)10kV及以下高压供电和低压三相用户为额定电压的+7%~-7%;
(3)220V低压单相用户为额定电压的+7%~-10%。
衡量点为供用电产权分界处或电能计量点。
为了保证用电设备的正常运行,在综合考虑了设备制造和电网建设的经济合理性后,对各类用户设备规定了如上的允许偏差值,此值为工业企业供配电系统设计提供了依据。
在工业企业中,改善电压偏差的主要措施有三:
(1)就地进行无功功率补偿,及时调整补偿量,无功负荷的变化在电网各级系统中均产生电压偏差,它是产生电压偏差的源,因此,就地进行无功功率补偿,及时调整补偿量,从源上解决问题,是最有效的措施。
(2)调整同步电动机的励磁电流。在铭牌规定值的范围内适当调整同步电动机的励磁电流,使其超前或滞后运行,就能产生超前或滞后的无功功率,从而达到改善网络负荷的功率因数和调整电压偏差的目的。
(3)采用有载调压变压器。从总体上考虑无功负荷只宜补偿到功率因数为0.90~0.95,仍然有一部分变化无功负荷要电网供给而产生电压偏差,这就需要分区采用一些有效的办法来解决,采用有载调压变压器就是有效而经济的办法之一。
3.2 公用电网谐波
谐波(Harmonic)即对周期性的变流量进行傅里叶级数分解,得到频率为大于1的整数倍基波频率的分量,它是由电网中非线性负荷而产生的。
《电能质量公用电网谐波》(GB/T14529-1993)中规定了各电压等级的总谐波畸变率,各单次奇次电压含有率和各单次偶次电压含有率的限制值。
该标准还规定了电网公共连接点的谐波电流(2~25次)注入的允许值;而且同一公共连接点的每个用户向电网注入的谐波电流允许值按此用户在该点的协议容量与其公共连接点的供电设备容量之比进行分配,以体现供配电的公正性。
3.3 电压波动和闪变
电压波动(Fluctuation)即电压方均根值一系列的变动或连续的改变;闪变(Flick)即灯光照度不稳定造成的视感,是由波动负荷,如电弧炉、轧机、电弧焊机等引起的。
《电能质量电压波动和闪变))(GBl2326-2000)是在原来标准GBl2326-1990的基础上,参考了IEC电磁兼容(EMC)标准IECTl00-3-7等修订而成的,适用于由波动负荷引起的公共连接点电压的快速变动及由此可能人对灯闪明显感觉的场合,该标准规定了各级电压下的闪变限制值。
3.4 三相电压不平衡
《电能质量三相电压允许不平衡度》(GB/T15543-1995)适用于交流额定频率为50Hz电力系统正常运行方式下由于负序分量而引起的PCC连接点的电压不平衡,该标准规定:电力系统公共连接点正常运行方式下不平衡度允许值为2%,短时不得超过4%,每个用户不得超过1.3%。而且该标准还解释:不平衡度允许值指的是在电力系统正常运行的最小方式下负荷所引起的电压不平衡度为最大的生产(运行)周期中的实测值,例如炼钢电弧炉应在熔化期测量等。在确定三相电压允许不平衡指标时,该标准规定用95%概率值作为衡量值。即正常运行方式下不平衡度允许值,对于波动性较小的场合,应和实际测量的五次接近数值的算术平均值对比;对于波动性较大的场合,应和实际测量的95%的概率值对比;以判断是否合格。其短时允许值是指任何时刻均不能超过的限制值,以保证保护和自动装置的正确动作。
3.5 电网频率
《电能质量电力系统频率允许偏差》(GB/T15945-1995)中规定:电力系统频率偏差允许值为o.2Hz,当系统容量较大时,偏差值可放宽到+0.5Hz~-0.5Hz,标准中并没有说明系统容量大小的界限,而在《全国供用电规则》中有规定:"供电局供电频率的允许偏差:电网容量在3GW及以下者为0.2Hz;电网容量在3GW以上者为0.5Hz"。实际运行
中,我国务跨省电力系统频率都保持在+0.1Hz~-0.1Hz的范围内,这点在电网质量中最有保障。
3.6 暂时过电压和瞬态过电压
由于开关操作或雷击等原因引起,暂时过电压与瞬态过电压是直接危及电力设备安全运行的重要原因之一,以往只是对电器设备的耐压水平进行考核,而对电网中实际产生的过电压水平则无限制。电网的过电压水平也是电能质量的一个重要指标。
《电能质量暂时过电压和瞬态过电压》GB/T18481-2001标准主要根据GB311.1,按过电压的波形特点分为两大类,因为是过电压波形,幅值和持续时间决定了对设备绝缘和保护装置的影响。"暂时过电压"是指其频率为工频或某谐波频率,且在其持续时间范围内无衰减或衰减慢的过电压;"瞬态过电压"为振荡的或非振荡的,通常衰减很快,持续时间只有几毫秒且为缓波前的(例如一些操作过电压)或几十个微秒且为快波前的(如雷电过电压)的过电压。虽然"操作过电压","雷电过电压"通常分别由操作(或故障)及雷电放电所引起,但其波形特征未必总是如此。例如:当变压器一侧有雷电波作用时,经绕组间耦合的电感性传递过电压,会有接近于操作过电压的缓波前;而当单相接地时,依照相间的电磁耦合,可在正常相上产生接近于雷电过电压的的快波前。因此,本标准中所谓的"操作"、"雷电"过电压是指可分别用缓波前的操作冲击和快波前的雷电冲击来代表的过电压。
转贴于 4 电能质量污染的治理
4.1 治理的基础性工作
首先要掌握供电网络运行状态,对电能质量开展实时监测,以掌握其动态;第二是分析诊断其变化,即在详细分析电能质量数据的基础上,利用仿真软件对电网结构的固有谐振特性进行计算与分析,排除虚假的谐波干扰;第三是开展系统的合理设计和改造,变电站的设计和投运以及新的电力用户投运之前都要进行谐波源负荷及电能质量要求等方面的技术咨询,线路网络改造和建设也要结合运行负荷的特点和措施,以降低线损,降低设备损失事故,最后才是开展滤波装置或无功补偿装置的研制、调试和现场测试,以了解治理后的效果,并总结经验。
4.2 SVC装置
近些年来发展起来的SVC装置是一种快速调节无功功率的装置,已成功地用于电力、冶金、采矿和电气化铁道等冲击性负荷的补偿,它可使所需无功功率作随机调整,从而保持在非线性、冲击性负荷连接点的系统电压水平的恒定。
Qi=QD+QL-Qc (2)
式(2)中Qi、QD、QL、Qc分别为:系统公共连接点的无功功率、负荷所需的无功功率、可调(可控)电抗器吸收的无功功率、电容器补偿装置发出的无功功率,单位均为kvar。
当负荷产生冲击无功QD时,将引起
Qi=QD+QL+Qc (3)
其中Qc=0,欲保持QC不变,即Qi=0,则QD=-QL,即SVC装置中感性无功功率随冲击负荷无功功率作随机调整,此时电压水平能保持恒定不变。
SVC由可控支路和固定(或可变)电容器支路并联而成,主要有四种型式:
(1)可控硅阀控制空芯电抗器型(称TCR型)SVC,它用可控硅阀控制线性电抗器实现快速连续的无功功率调节,它具有反应时间快(5~20ms)、运行可靠、无级补偿、分相调节,能平衡有功,适用范围广,价格便宜等优点。TCR装置还能实现分相控制,有较好的抑制不对称负荷的能力,因而在电弧炉系统中采用最广泛,但这种装置采用了先进的电子和光导纤维技术,对维护人员要专门培训提高维护水平。
(2)可控硅阀控制高阻抗变压器型(TCT型),优点与TCR型差不多,但高阻抗变压器制造复杂,谐波分量也略大一些。由于有油,要求一级防火,只宜布置在一层平面或户外,容量在30Mvar以上时价格较贵,不能得到广泛采用。
(3)可控硅开关控制电容器型(TSC):分相调节、直接补偿、装置本身不产生谐波,损耗小,但是它是有级调节,综合价格比较高。
(
4)自饱和电抗器型(SSR型):维护较简单,运行可靠,过载能力强,响应速度快,降低闪变效果好,但其噪音大,原材料消耗大,补偿不对称电炉负荷自身产生较大谐波电流,无平衡有功负荷的能力。
4.3 无源滤波装置
该装置由电容器、电抗器,有时还包括电阻器等无源元件组成,以对某次谐波或其以上次谐波形成低阻抗通路,以达到抑制高次谐波的作用;由于SVC的调节范围要由感性区扩大到容性区,所以滤波器与动态控制的电抗器一起并联,这样既满足无功补偿、改善功率因数,又能消除高次谐波的影响。
国际上广泛使用的滤波器种类有:各阶次单调谐滤波器、双调谐滤波器、二阶宽颇带与三阶宽频带高通滤波器等。
1)单调谐滤波器:一阶单调谐滤波器的优点是滤波效果好,结构简单;缺点是电能损耗比较大,但随着品质因数的提高而减少,同时又随谐波次数的减少而增加,而电炉正好是低次谐波,主要是2~7次,因此,基波损耗较大。二阶单调谐滤波器当品质因数在50以下时,基波损耗可减少20~50%,属节能型,滤波效果等效。三阶单调谐滤波器是损耗最小的滤波器,但组成复杂些,投资也高些,用于电弧炉系统中,2次滤波器选用三阶滤波器为好,其它次选用二阶单调谐滤波器。
2)高通(宽频带)滤波器,一般用于某次及以上次的谐波抑制。当在电弧炉等非线性负荷系统中采用时,对5次以上起滤波作用时,通过参数调整,可形成该滤波器回路对5次及以上次谐波的低阻抗通路。
4.4 有源滤波器
虽然无源滤波器具有投资少、效率高、结构简单及维护方便等优点,在现阶段广泛用于配电网中,但由于滤波器特性受系统参数影响大,只能消除特定的几次谐波,而对某些次谐波会产生放大作用,甚至谐振现象等因素,随着电力电子技术的发展,人们将滤波研究方向逐步转向有源滤波器(Active PowerFliter,缩写为APF)。
APF即利用可控的功率半导体器件向电网注入与谐波源电流幅值相等、相位相反的电流,使电源的总谐波电流为零,达到实时补偿谐波电流的目的。它与无源滤波器相比,有以下特点:
a.不仅能补偿各次谐波,还可抑制闪变,补偿无功,有一机多能的特点,在性价比上较为合理;
b.滤波特性不受系统阻抗等的影响,可消除与系统阻抗发生谐振的危险;
c.具有自适应功能,可自动跟踪补偿变化着的谐波,即具有高度可控性和快速响应性等特点。
4.5 系统化综合补偿技术
近段时间提出的系统化综合补偿技术是解决电能质量问题的"治本"途径。对于稳态时的电压质量问题有许多成熟的措施加以解决;但对于动态电能质量问题,依靠传统的无功补偿和常规的滤波装置则不能有效地解决,因为诸如电压跌落(sags)、浪涌(surge)、电压脉冲(impulse)与瞬时供电中断(outage)这类电能质量问题持续的时间很短、变化很快,并且有的电能质量问题还伴随着部分甚至全部的有功损失等情形。
作为FACTS(基于电力电子技术的灵活交流输电系统)技术与配电系统应用的延伸一DFACTS技术(又称Custompower技术)已成为改善电能质量的有力工具,该技术的核心器件IGCT,它比GTO具有更快的开关频率,并且关断容量已达到一定规模,因此DFACTS装置具有更快的响应特性。目前DFACTS装置主要有:动态电压恢复器(DVR)、配电系统用静止无功补偿器(D-STATCOM)、固态切换开关(SSTS)等。
STATCOM在SVC装置基础上,克服了由于呈恒阻抗特性,使得在电压低时,无法提供所需的无 功支持,应付突发事件的能力较弱;而且占地面积大,过多的SVC易引发系统振荡的弊端,STATCOM的无功电流输出可在很大电压变化范围内恒定,在电压低时仍能提供较强的无功支撑,并且可从感性到容性全范围内连续调节,使得其无功输出相当于同容量SVC的1.4~2倍;因STATCOM的灵活调压,还可以大大减少变压器分接头的切换次数,从而减少分接头故障次数,另外,STATCOM还可以抑制电压闪变,提高系统暂态稳定水平,结合我国的国情和已有的技术,发展STATCOM应是解决我国电压稳定问题的有效手段,并且也是DFACTS技术发展的主要方向。
DVR则是目前保证对敏感负荷供电质量非常有效的串联补偿装置,因为它通过自身的储能单元,能在ms级内将电压跌落补偿至正常值,因此是抑制动态电压干扰的有效补偿装置,它主要由储能单元、DC/AC逆变器模块、连接变压器等部分组成,储能容量可根据用户电压跌落统计数据确定,逆变器的模块一般采用由IGBT构成三相全桥结构,采用PWM调制方式,这种结构控制灵活,便于分相补偿。因而DVR与消除电压跌落,提高大型综合性敏感工业负荷的供电质量方面有显著的效果。
SSTS一般与D-STATCOM配合使用,用于保障由多回独立馈线对重要负荷的供电质量,当馈线发生故障或电压跌落时,利用SSTS的快速切换特性(切换速度不到半个周期)将重要负荷切换到由另一条馈线供电,切换期间D-STATCOM可向重要负荷提供1~2个周期的电能支撑。
5 结语
关键词:碘量法 标准溶液 配制 标定 注意
中图分类号:G633 文献标识码:A 文章编号:1673-9795(2014)04(b)-0147-02
碘量法是常用的氧化还原滴定法之一,它是利用I2的氧化性和I-的还原性测定物质含量的滴定分析方法。它的基本反应为:
+e=-。
固体I2水溶性较差且易挥发,为了增加其溶解度,通常将I2溶解在KI溶液中,此时I2以I3-形式存在,其反应为:+--
Φ(-/-)=,Φ(-/-)知,I2是一种较弱的氧化剂,能与较强的还原剂作用,而I-则是中等强度的还原剂,能与许多氧化剂作用,因此,碘量法分为直接碘量法和间接滴定法两种。直接碘量法(碘滴定法)是直接用碘标准溶液滴定待测液,而间接滴定法(滴定典法)是用硫代硫酸钠滴定溶液里的碘。
本文作者对直接碘量法和间接碘量法在反应条件和标准溶液的配制、标定时应注意的问题加以分析讨论,并用具体操作加以论证。
1 分析与讨论
1.1 直接碘量法
1.1.1 应用与反应条件
直接碘量法用I2的标准溶液直接滴定电极电位比Φ(I2/I-)低的还原性物质的方法,如SO2、S2-、SO32-、S2O32-、Sn2+、As2O3、Sb3+、抗坏血酸和还原糖等[1]。直接碘量法不能在碱性溶液中进行滴定,只能在弱酸性或近中性溶液中进行[2],因为碘与碱发生歧化反应:
I2+2OH-IO-+I-+H2O,3IO-2I-+IO3-从而消耗较多的碘标准溶液,影响测定结果的准确性。
1.1.2 淀粉指示剂[3]
可溶性淀粉是碘量法常用的指示剂。淀粉与I2作用形成蓝色的吸附化合物,灵敏度很高。实践证明:直链淀粉遇I2变色必须有I-存在,而且I-的浓度越高,则显色的灵敏度也越高。同时,该显色反应还受温度、酸度、溶剂和电解质等因素的影响,另外淀粉指示剂使用时必须现用现配。
1.1.3 碘标准溶液的配制与标定
(1)配制[1,3]。
由于I2易挥发,且对天平有腐蚀性,不宜在分析天平上称量,所以一般用市售的碘先配制近似浓度的溶液,然后进行标定。
配制I2溶液时,先在托盘天平上称取一定量的I2和三倍于I2质量的KI,置于研钵中,加少量水研磨,使I2全部溶解,然后稀释至一定体积,贮存于棕色的试剂瓶中,放置暗处保存。I2液具有腐蚀性,贮存和使用碘液时,应避免与橡胶塞和胶皮管接触,并防止日光照射、受热等。
(2)标定[4]。
在GB603―2002中规定了两种方法。第一种用硫酸干燥器干燥至恒重的基准试剂As2O3(有剧毒)。由于As2O3难溶于水,但易溶于碱液中,与NaOH反应生成亚砷酸钠,用I2溶液进行滴定。反应式为:+-3-+,以NaHCO3调节溶液pH=8,再用I2溶液滴定AsO33-,滴定方应为: 3-++-+-++
此反应是可逆的,在中性或微碱性溶液中,反应能定量的向右进行,在酸性溶液中,AsO43-氧化I-而析出I2。
第二种就是用配制的碘标准溶液去滴定已知浓度的Na2S2O3标准溶液。这两种方法应注意溶液的温度应控制在15 ℃~20 ℃。因为淀粉溶液对碘的吸附作用随温度的上升而下降,温度越高颜色变化不明显,因此碘量法应在冷溶液中进行[2]。
1.2 间接碘量法[1,3]
电极电位比Φ(I2/I-)高的氧化性物质,在一定条件下与I-作用,使I-氧化,释放出I2,再用Na2S2O3标准溶液进行滴定。
1.2.1 间接碘量法的反应条件
S2O32-与I2的反应必须在中性或微酸性溶液中进行。在碱性溶液中,它们之间将发生副反应:-++--+-+
I2在碱性条件下也发生歧化反应,生成I-和IO3-。在强酸性溶液中,Na2S2O3溶液发生分解:-++++H2O,酸度较高和阳光直射,可促进空气中O2对I-的氧化作用。_++++2H2O
1.2.2 Na2S2O3标准溶液的配制与标定
(1)Na2S2O3标准溶液的配制。
市售Na2S2O3・5H2O(海波),一般含有少量的杂质,如S、SO32-、SO42-、CO32-、Cl-等,且Na2S2O3溶液不稳定,易于水中的H2CO3和空气中的O2作用,并能被细菌所分解,使其发生变化,所以不能用直接法配制标准溶液,需用标定法配制。配制Na2S2O3溶液时,需要用新鲜并冷却了的蒸馏水,以除去CO2、O2和杀死细菌,加入少量的Na2CO3,使溶液呈弱碱性,以抑制细菌的生长,防止Na2S2O3分解。
光照会促使Na2S2O3分解,因此,配置好的Na2S2O3溶液应贮存于棕色试剂瓶中,放置2周后进行过滤标定(放置2周时间是因为Na2S2O3的分解作用一般发生在溶液配制的最初10天里[2]。标定过的Na2S2O3溶液不宜长期保存,使用一段时间后要重新标定。若溶液变浑浊或有S析出,应过滤后再标定或弃去重配。
(2)Na2S2O3标准溶液的标定。
标定Na2S2O3溶液的基准物质可用KBrO3、K2Cr2O7、KIO3、I2和纯铜。但用K2Cr2O7标定Na2S2O3最方便,结果比较准确[1,2]。
2 实验部分
2.1 0.1 mol/L Na2S2O3标准溶液的配制
称取13gNa2S2O3・5H2O,溶于500 ml蒸馏水中,缓缓煮沸10 min,冷却,放置两周后过滤标定。
准确称取约0.12 g基准物质K2Cr2O7(称准至0.0001 g),放于250 ml碘量瓶中,加入250 ml煮沸并冷却的蒸馏水溶解,加入2 g固体KI及20 ml20%H2SO4溶液,立即盖上碘量瓶瓶塞,摇匀,瓶口处加少量蒸馏水密封,以防止I2的挥发。在暗处放置5 min,打开瓶塞,用蒸馏水冲洗磨口塞和瓶颈内壁,加150 ml煮沸并冷却后的蒸馏水稀释,用待标定的Na2S2O3标准溶液滴定,至溶液出现淡黄绿色时,加3 ml5 g/L淀粉指示剂,继续滴定至溶液有蓝色变为亮绿色即为终点。记录消耗Na2S2O3标准溶液的体积,平行测定3次,结果如表1。
2.2 c(1/2I2)=0.1 mol碘标准溶液的配制与标定
称取6.5 gI2放于小烧杯中,再称取17 gKI,准备蒸馏水500 ml将KI分4~5次放入装有I2的小烧杯中,每次加入5~10 ml蒸馏水,用玻璃棒轻轻研磨,使I2逐渐溶解,溶液部分转入棕色试剂瓶中,如此反复直至碘片全部溶解为止。用水多次清洗烧杯并转入试剂瓶中,剩余的蒸馏水全部加入试剂瓶中稀释,盖好瓶盖,摇匀,待标定。
用移液管移取c(Na2S2O3)=0.1092 mol/L的Na2S2O3标准溶液25 ml于碘量瓶中,加水25 ml,加3 ml5g/L淀粉指示剂,以待标定的碘标准溶液滴定至溶液呈蓝色为终点。记录消耗碘标准溶液的体v,标定结果如表2。
3 结论
使用K2Cr2O7为基准物质时应注意以下几点。
(1)溶液的酸度愈大,反应速率越快;但酸度太大时,I-易被空气中的氧所氧化,因此酸度一般以0.2~0.4 mol/L为宜。
(2)所用KI不得含有I2或KIO3,如果KI被酸化后加淀粉指示剂溶液显蓝色,应先用Na2S2O3标准溶液滴定至无色后使用。KI需加入过量,常加入3~5倍于计算的量。
(3)K2Cr2O7与KI的反应速率较慢,应将溶液放置在碘量瓶中,在暗处放置10 min,使Cr2O7-与I-反应完全。
(4)滴定前将溶液加入150 ml蒸馏水稀释,其目的一是降低酸度,使I-被空气中O2氧化速率较慢;二是使Na2S2O3的分解作用减弱;三是稀释后Cr3+的绿色变浅,便于观察终点。
(5)滴定时滴定速率可适当快些,避免阳光直接照射,防止I-受空气氧化。
(6)淀粉指示剂最好现用现配,因为淀粉溶液能慢慢水解,不新鲜的淀粉指示甚至不能与碘生成蓝色的吸附化合物。
(7)Na2S2O3标准溶液标定碘标准溶液时,反应溶液温度控制在15 ℃~20 ℃。
参考文献
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[3] 胡伟光.化学分析[M].北京:高等教育出版社出版,2006,6.
一、认真学习,广泛宣传《中华人民共和国招标投标法》颁布实施以来,国务院及国务院有关部门也陆续颁布了配套的规定,我市也颁布了《北京市招标投标条例》及配套规定,这些规定对于规范招标投标行为,建立全国统一的招标投标市场起到了积极的促进作用。今年以来,为了做好施工、勘察设计招标投标工作,国家计委(国家发改委)等部门颁布了《工程建设项目施工招标投标办法》和《工程建设项目勘察设计招标投标办法》。市政府有关部门及区县政府要认真组织学习,准确理解关于工程建设项目施工、勘察设计招标投标的法律规定,增强依法行政、依法规范工程建设项目招标投标行为的自觉性。通过核准招标事项,以及对招标投标活动的监督检查等工作,向招标投标当事人宣传招标投标法律制度,提高他们的法律意识和法制观念,自觉维护公平竞争的市场秩序。
二、依法核准招标方式和招标组织形式等内容项目审批部门要依法核准工程建设项目的招标范围、招标方式、招标组织形式。全部使用国有资金投资或者国有资金投资占控股或者主导地位的工程建设项目,以及国务院发展计划(发展和改革)部门确定的国家重点建设项目和市人民政府确定的地方重点建设项目,应当公开招标。对于需要政府审批的工程建设项目,申请邀请招标和不招标的,要严格按照《北京市招标投标条例》、《北京市工程建设项目招标范围和规模标准规定》、《工程建设项目施工招标投标办法》和《工程建设项目勘察设计招标投标办法》规定的邀请招标的条件和不招标的条件,依法核准。
三、依法做好监督检查工作市政府招标投标行政监督部门要按照《关于市政府有关部门实施招标投标活动行政监督职责分工的意见》的要求,落实执法责任,规范执法程序,完善监督手段,按照法定的监督环节、程序对工程建设项目进行监督检查。招标投标活动涉及多个行政监督部门,各部门在监督检查过程中,要相互协调,主动配合,共同做好招标投标有关规定的贯彻落实工作。
附件:
1、《工程建设项目施工招标投标办法》(国家计委30号令)