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【关键词】烟气;脱硫除尘;产物应用
中图分类号:TU834.6 文献标识码: A
前言
文章对我国烟气净化技术发展现状进行了介绍,对常用的烟气脱硫除尘技术进行了阐述,通过分析,并结合自身实践经验和相关理论知识,对烟气脱硫产物综合利用进行了探讨。
二、我国烟气净化技术发展现状
我国烟气净化技术在总体水平上尚处在起步阶段,与美、日等发达国家差距较大。烟气除尘技术在大型电站锅炉上较为普及,90%的锅炉已安装了除尘器,平均除尘效率可达99%,烟尘排放已基本上得到了控制。但在中小型锅炉和民用锅炉中除尘技术还远不够普及,许多锅炉没有安装除尘器,安装上的也大部分是除尘效率低的旋风除尘器和水膜除尘器。因此,研究开发适合我国中小型锅炉的除尘器是发展我国烟气除尘技术的关键。烟气脱硫技术在我国开展得较早,从70年代初开始,进行了一系列的中间试验并陆续引进了几套烟气脱硫装置用于燃煤电厂的烟气净化。
1976~1979年在上海南市电厂建立了铁离子液相催化脱硫回收石膏法的中间试验装置,处理能力为2500m3(标气)/h。
1974~1976年间在上海闸北电厂建起了湿式石灰石佰膏法烟气脱硫装置,处理能力为2500m3(标气)/h。
1975~1976年在上海杨树浦电厂建立了亚钠循环法中试装置。
从1982年起,在四川白马电厂进行了从5000m3(标)/h到70000m3(标)/h的旋转喷雾干燥法烟气脱硫中间试验。
1992年,四川珞璜电厂2台360MW机组安装了2套日本三菱公司的石灰石石膏法烟气脱硫装置。每台处理能力为1087200m3/h,脱硫率可达95%。
多年的研究及实践表明,在我国开展烟气脱硫工作,除了要考虑技术上的问题外,更要考虑经济上的可行性。脱硫设施的投资及运行费用均很高,其投资一般约占发电机组投资的10%~30%,脱硫成本约占发电成本的20%左右
三、常用的烟气脱硫除尘技术
当前存在的各式各样的脱硫技术,总数量能到几百种,下面将其实行大致分类:煤炭燃烧前脱硫、煤炭燃烧时脱硫以及煤炭燃烧后脱硫。
1.燃烧前脱硫:实现燃烧前的脱硫大都要通过洗煤、汽化煤或者液化煤的方式,其中洗煤能起到的效果十分有限,其它两种则效果较好,具有良好的发展前景,但是这两种方式从经济角度上来说不具有推广价值,成本略高。
2.燃烧中脱硫:利用循环流化床锅炉来实现脱硫。循环流化床技术是最近几年出现的脱硫新技术,在循环流化床上可以实现煤炭的高燃烧率、低排硫率,对环境的污染最小化且成本要求不高,当前循环流化床技术正在迅速应用在各个排硫战场。
3.燃烧后脱硫:即烟气脱硫法。烟气脱硫法是目前应用范围最大的脱硫方法,其中涵盖了很多种类。湿法烟气脱硫是当前最有效、应用最广阔的脱硫方式,当前的我国拥有的发电装置中,约有85%使用的是此种脱硫方式。
四、烟气脱硫方法的选用原则
1.脱硫技术的选择
在进行脱硫技术的选择过程中首先应该遵循的基本原则是满足国家对于烟气排放、大气污染及相关二氧化硫排放指标的规定,结合环境保护的要求和相关质量控制目标的达成,进行烟气脱硫量的计算和相关方法的选择。其次在进行技术方法选择的过程中企业应该本着切合实际、保证质量和满足经济性等原则,对于原料需求较大的可以采取就近选择的原则,在满足技术先进性和科学性的基础上,充分调动资金的占用,在满足技术要求的前提下使得利益最大化。再次是对脱硫产物的控制应该本着环保和尽可能减少产量的原则,以免对环境造成二次污染,保证火电厂生产的环境效益。最后对于技术指标的选择通常包括烟气中的钙硫比、脱硫效率和脱硫系统组成等三方面,其中对钙硫比的选择直接影响着企业投入的成本费用和烟气的脱硫效率,而脱硫效率又是保障二氧化硫排放符合国家标准的关键,所以在进行选择的过程中一定要注意各技术指标间的平衡。
2.脱硫设备的选择
不同国家对于烟气脱硫工艺选用原则的规定也各不相同,其中美国电力研究所认为设备至少应该满足可靠性≥99%,脱硫效率≥95%,能量消耗
五、烟气脱硫产物综合利用
1.蒸压制砖
用干法脱硫灰生产煤渣砌块在掺量比较小的情况下,其力学性能及干缩性能均能达到要求。
用脱硫灰做砖时,可根据脱硫灰与粉煤灰的区别,通过在脱硫灰中添加Si02等物质,使之达到粉煤灰制砖对各项成分的要求,这样便可用已比较成熟的粉煤灰蒸养法制砖技术来制脱硫灰砖。
2.制备硫铝酸盐
用脱硫灰作生料生产硫铝酸盐水泥,此方式一改脱硫灰渣利用的传统思路,不再局限于脱硫灰渣现有矿物组成和性质下利用,而是对其进行完全改性,可将脱硫灰渣全部利用,利用量大、利用率高。因此,用脱硫灰生产硫铝酸盐水泥,理论可行性很强,且具有广阔的应用前景。
3.用作水泥混合材料
脱硫灰可代替部分矿渣用作水泥混合材料,用脱硫灰作混合材料时,最佳掺量需通过试验确定。一般情况下,最佳掺量9%~11%。但由于脱硫灰中的so3含量比较高,而水泥产品对SO3的含量有所限制,所以对于批量水泥生产,脱硫灰掺量应该严格按国家水泥行业标准确定[13]。
4.用作填充材料
干脱硫灰可以作为一种流动性填料,其单位密度低、并且具有良好的剪切力。与通常的流动性填料比具有同样好的品质,尤其适宜取代传统的填料用作改造低洼田和矿坑等的填充材料。国外的一项研究证明干法脱硫灰能更经济地代替传统的流动性填料,通过调节掺入的水泥与水的配比,这种流动性填料的强度、凝结时间等均能满足要求。
5.作脱硫剂
喷钙脱硫灰具有较高的氧化钙含量、碳酸钙含量可进一步用作湿法脱硫剂。其中的亚硫酸钙能得到氧化,海洋大学对此进行了独到的研究。
6.用于改良土壤
由于脱硫灰中含有石灰或石灰石等碱性物质,因而比较适合用于提高酸性土壤的pH值,同时还能提供有些植物如紫花首稽等生长所需的硼、硫等元素,而且还能够减少土壤中潜在的有毒可溶性金属物质的富集。脱硫灰还能改善±壤的特性,使土壤变得松缓并能阻止高磷土壤中磷的流失。除了植物必不可少的营养元素外,脱硫灰中一些非必要的元素,如Pb、Ni、Cr,高浓度时会对植物或者动物造成毒害。
结束语
我国的烟气脱硫产物及其综合利用技术水平不高,改革开放到现在虽然取得了一定的成就,但是较之一些发达国家,还存在很大的差距,需要我们不断努力研究才行。
【关键词】废杂铜冶炼;烟气排放;环保治理
1.我国废杂铜生产的现状
随着我国经济的快速发展,工业生产对铜的需求快速增长。中国作为全球最大的铜生产和消费国,同时也是再生铜进口最多的国家。有数据显示,2010年我国再生铜产量占铜总产量的比重已达38.5%,而国内废铜需求大,自给率低,对外进口依赖度高。我国铜再生产业近几年发展迅速,有国有大中型企业,但更多的是众多的私营中小企业。这就造成我国目前再生铜企业的生产规模和工艺参差不齐,国有大中型企业在生产规模、技术、环保等方面都在我国铜再生行业中处领先位置,但是众多的私营中小企业依然采用较为原始的熔炼技术,环保设备基本属于空白,废杂铜冶炼产生的烟气未经处理就直接排放,由于烟气中含有大量的有毒致癌物质,不仅严重污染了周围的生态环境,同时也对生产工人造成无法挽回的职业伤害。
2.废杂铜生产的方法和产生烟气的过程
2.1废杂铜冶炼的方法
废杂铜冶炼的方法很多,在我国多见两大类: 第一类是将高质量的废杂铜如废旧电缆电线经简单的分拣和绝缘皮剥离后,直接冶炼成精铜或铜合金, 可称作直接利用; 第二类是将质量较差的废杂铜先冶炼成阳极板,然后通过电解的方法精炼成电解铜, 被称为间接利用。
废杂铜生产阳极铜的火法工艺主要有三种:一段法,二段法和三段法。一段法是将各种杂铜按一定比例配料直接加入阳极炉精炼成阳极板;二段法是将杂铜加入鼓风炉或转炉熔炼成粗铜,粗铜再加入阳极炉熔炼成阳极板;三段法是将杂铜加入鼓风炉炼成黑铜,黑铜加入转炉炼成次粗铜,次粗铜再加入阳极炉炼成阳极板。
2.2废杂铜生产过程中排放烟气的环节和种类
铜再生企业的原料多为回收的废杂铜。回收来的废杂铜种类非常多,包括有金属加工企业产生的边角料和铜屑、含铜渣泥、废电线电缆、从废电机和废变压器中拆解下的铜线圈、报废机械的铜部件、废电子产品的电路板和水暖配件等。
铜再生企业存排放烟气的环节和种类如下:
(1)预处理过程主要由废杂铜分选、废电缆电线绝缘的剥离采用燃烧等方法产生大量的颗粒物、甲苯、苯丙芘、二噁英和二氧化硫等。
(2)在熔炼过程中产生的烟气。这是废铜再生企业的主要污染源,包括颗粒污染物(主要成分是金属氧化物和非金属氧化物)、二氧化硫等。
3.国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求
《中国再生有色金属产业“十二五”及中长期发展规划》[1]对铜再生发展提出了相关要求:我们要加强环保监管和治理。对再生有色金属复杂物料拆解预处理、熔炼、加工及“三废”处理等关键环节加强岗位和技能培训,推行持证上岗制度。熔炼加工企业“三废”必须达标排放。在加工园区和交易市场内建立“三废”实时监测系统,加强安全、劳动保护和环保设施建设,实现污染物集中处理。建立从回收、拆解、熔炼到深加工的产业链体系,发挥产业集群效应,推动再生有色金属加工利用规模不断扩大。
随着中东部地区持续被雾霾笼罩,多地PM2.5指数“爆表”,全国两会期间环境问题成为代表委员热议的话题,建议、议案、提案的焦点。这更说明环境问题的严重性和迫切性,今后在再生铜冶炼方面必须优化产业结构、推进技术进步、强化管理监督、完善政策机制。
4.废铜再生企业烟气污染治理
作为废铜再生企业,产生的主要污染物有烟气(熔炼产生二氧化硫和固体可吸入颗粒为主),熔炼烟气中的主要污染物具有温度高、颗粒大、易截留、污染物组分变化大的特点。
大型国有再生铜生产企业在原材料处理环节对废杂铜进行处理,废旧电线电缆的外包绝缘材料采用机械法、化学法、高温法、静电法和低温冷冻法这样的工艺减少了由于燃烧绝缘层产生的等大量的颗粒物、甲苯、苯丙芘和二氧化硫等,同时也杜绝了有机物进入熔炼炉,很好的解决了二噁英污染问题,而在废气处理上选用通用、成熟、简便并能够满足上述要求的重力冷却沉降、旋风除尘加脉冲布袋除尘组合工艺。重力冷却沉降与旋风除尘主要是对废气进行冷却且去除废气中的大颗粒污染物,消除废气中的不良因素。
干法袋式除尘是利用纤维编制物制作的袋式过滤元件来捕集含尘气体中固体颗粒物的除尘装置。其作用原理是尘粒在绕过滤布纤维时因惯性力作用与纤维碰撞而被拦截。细微的尘粒(粒径为1微米或更小)则受气体分子冲击(布朗运动)不断改变着运动方向,由于纤维间的空隙小于气体分子布朗运动的自由路径,尘粒便与纤维碰撞接触而被分离出来。这种基于过滤原理的方式决定了它不受粉尘粒径和锅炉负荷变化的限制,从布袋收尘器出来的烟气含尘浓度可降至50mg/m3以下,是目前最先进且应用广泛的除尘技术。
二氧化硫是再生铜冶炼过程中烟气的主要成分,对于二氧化硫的处理目前最为常见的是通过碱液喷淋吸收二氧化硫的方法。
湿式碱法脱硫主体设备为空塔型脱硫塔,是利用喷嘴产生的连续液滴与旋流烟气产生高效率气液对向接触,通过气液两相的传质、湍流、吸收;化学反应, 从而将烟气中的SO2和SO3固定于稳定的硫酸盐中。吸收剂采用氢氧化钠(NaOH) 碱性溶液,与烟气中SO2反应生成亚硫酸钠(Na2SO3)和硫酸钠(Na2SO4),然后利用脱水设备进行固液分离。由于氢氧化钠(NaOH)具有活性强,耗量低的特点,脱硫塔所配套辅助系统水耗、电耗和一次投资费用具有很好的经济性,而且药液制备工艺较为简单。
脱硫化学反应机理如下:
SO+HOHSO
HSO+2NaOHNaSO+ 2HO
2NaSO+O2NaSO(少量)
我国某厂在废杂铜冶炼中的烟气环保治理流程简图:
图1 烟气处理工艺流程简图
经环保治理后的烟气含尘浓度及SO2浓度变化见表1。
经环保处理后的烟气完全达到《铜、钴、镍工业污染源排放标准(GB25467-2010)》要求(有色金属熔炼炉SO2排放浓度400mg/m3,烟尘排放浓度80mg/m3)。
5.结束语
近年来,随着社会对环境保护意识的提高,我国政府加大了对废铜再生企业扶持力度,逐年加大环保投入,环保工作取得了长足的发展,随着再生铜产业“十二五”规划的出台,必将有力促进废铜再生产业技术装备和污染治理技术的进步,改变经济增长粗放的模式,落实绿色发展,促进人与自然的和谐发展。
【参考文献】
[1]中国有色金属工业协会再生金属分会“中国再生有色金属产业‘十二五’及中长期发展规划”.
[2]刘天齐,黄小林,邢连壁等.三废处理工程技术手册(第1版).废气卷化学工业出版社,1999,5:164-171.
关键词:电厂锅炉;烟气;除尘脱硫;治理技术
中图分类号:TK27文献标识码: A
引言
随着社会经济的快速发展,全国有色金属行业以及油脂压榨厂等工业迅速壮大,锅炉是进行热能生产的重要设备,工业生产通过锅炉内各种燃料的燃烧供应热量。然而锅炉运作中会产生大量的烟尘,烟气的直接排放会造成严重的空气污染。为保护环境,防止污染,锅炉烟气除尘技术在近些年来取得了快速的发展和广泛的应用。
一、粉尘的危害及治理对策
1、电厂根据装机容量大小,配备相应锅炉。根据燃烧方式的区别,分为粉煤炉、层燃炉、循环流化床炉三类。不论何种方式,都存在粉尘随烟气排放到空气中,严重威胁环境质量。
2、治理粉尘要根据锅炉的规模大小确定不同的治理设备:如果是大中型锅炉可以用电除尘器,其排放浓度好的100mg/Nm³左右,差的几百mg/Nm³;在起动阶段,因顾及烟气中含较高CO和未燃尽煤粉发生燃烧而离线停用;中小型锅炉则普遍采用文丘里、斜棒栅除尘器等。该类除尘器尽管结构简单,投资省,但是排放普遍达不到标准,还存在污泥污水等二次污染。
3、为了控制烟气排放,保护环境,国家制定颁发《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)和《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-2001),按上述标准,其粉尘排放均要求≤30mg/Nm3。
4、FDYL型窑炉脉喷袋式除尘器该除尘器的单机处理风量150-200万m³/h,可以满足5000-10000水泥窑窑尾废气和电厂300MV机组锅炉烟气的除尘处理目标。该类除尘器被广泛的应用在新建水泥窑窑尾的除尘与;老厂原电收尘的改造,同样适用电厂锅炉烟气的除尘改造。
二、烟气脱硫脱销
1、SO2及酸雨对生态环境与人身健康都有一定危害性,可能损毁森林、可能腐蚀建筑物,对土地及植物也存在着一定的危害性。当前我国的二氧化硫的排放量已经超过环境容量,政府应给予高度重视。
2、我国的产煤量与煤消耗量在世界排行居前,占燃料消耗总量的70%,在2010年我国消耗24.5亿吨,超过环境可以消耗的数值。燃煤是SO2的主要来源,70%的NOx也来自燃煤。火电行业是最大源头,必须要从根本加以控制。
3、为了降低二氧化硫与氮氧化合物的污染,国家提出了减硫目标,随着经济的快速发展与煤炭消耗量的增加,二氧化硫的排放量有了明显的下降,并提出颁发一系列严格政策法规与环境质量标准,所有的火电厂只要脱硫项目不合格,都不能批准,已经建完的火电厂,必须要加建脱硫项目,无法达到排放标准的要加收SO2排污费200-500元/KW,对各类工业锅炉的烟气排放,亦制定了相应的标准:火电机组(2012年后):SO2≤100mg/Nm³NOx≤100mg/Nm³一般锅炉:SO2≤900mg/Nm³
4、燃煤分为有机硫与无机硫两类,在燃烧过程中,一部分与煤灰相溶形成无机盐,多数被氧化成二氧化硫随烟气排出。在高温状态下生成氮氧化物。如燃煤含S量0.8%,烟气中生成SOx1550mg/Nm³,NOx约850mg/Nm³,又如一台20t/h锅炉,燃煤SY1.56%,烟气中SO22500mg/Nm³,如果燃煤含S量2%,转化率80%,则烟气中SO2浓度几近4000mg/Nm³,我国产煤的硫含量大多数在1%以上,可见脱硫脱氮任务艰巨。
5、国内采用的主要脱硫技术
5.1 采用最广的当属工艺比例湿法,85%(其中石灰石石膏法36.7%,其它湿法48.3%)喷雾干湿法0.4%、吸收剂再生脱硫占3.4%。炉内塔钙1.9%。该法尽管应用范围较广,但是投资大且占地面积较广,运行电耗高,耗水量较大,而且会产生更多副产品,影响正常使用。
5.2 新氨法脱硫,甚至包括SO3、HCL、HF和NOX和粉尘的吸收、洗涤产生副产品农肥硫铵,脱硫成本仅250元/t-SO2。
5.3 半干半湿法烟气脱硫。生石灰是其脱硫剂,设脱硫塔、喷水系统、排气返回等部分,烟气进烟道,从顶部进吸收塔,下面出来进袋收尘器。不必压缩空气,生石灰和收尘器回灰用高温蒸汽经文氏管引流输送入烟道,使其与烟气混合充分,在烟道与塔顶喷入适量的工艺水,用来控制温度,遇到蒸汽氧化钙会加快消解,脱硫效率是靠回灰量与脱硫剂供给量保证的,返风是保证烟道与塔内的流速,使其符合不同锅炉的负荷率,脱硫效率90%,排放浓度SO2100mg/Nm³,粉尘30mg/Nm³。
5.4 干式吸附过滤技术
干式吸附主要利用可循环再生固定吸附材料,能够完成除去烟气中SO2和烟尘的目的,经水洗后可循环使用。该装置一般分为两部分,预除尘器以及吸附塔。该种装置能够实现很高的脱硫除尘效率,经实验研究证实其除尘效率达到95%,脱硫效率超过80%。且排出烟气温度低,不会造成环境的二次污染,副产品可回收利用。虽然性能好,但是要求吸附塔入口烟气含尘须小于150mg/m3,不然会产生堵塞和吸附剂中毒问题。实际中的吸附剂要定期再生,过程繁琐,且投资额较大。使用等离子体锅炉进行排出烟气的脱硫除尘,是近些年新发展的技术设备,在电子束照射到烟气中含有的N2、O2及水蒸气后,大部分能力会被其会吸收,生成大量具有极强反应活性的自由基,如OH、O、HO2等。这些生产的自由基结合烟气中SO2变硫酸,再同氨中和合成硫酸铵。
6、常用的烟气治理技术
目前,我国的企业锅炉中常用治理烟气的技术主要有旋风除尘、袋式除尘、湿式除尘三种。
6.1 旋风除尘
旋风除尘器主要借含尘气体旋转时产生的离心力,实现粉尘从气流中的分离。该分离设备结构简单、安装容易、造价及运行成本较低,对于清除直径在5~10μm以上的较大粉尘颗粒有很高的净化效率,但对于直径在5~10μm以下的较细粉尘却效率较低,因此该设备通常会用于对较大颗粒粉尘的处理,同时也较多用于多级净化的前期处理。
6.2袋式除尘
袋式除尘器是利用无机纤维或有机纤维布清除烟气中的固体粉尘因,达到过滤分离粉尘效果的一种高效除尘装置。该装置总体结构简单、适应性强、除尘效率高,但纤维布需进行定期更换,所以会增加装置的运行及维护成本。
6.3湿式除尘
以某种液体(通常为水)为处理媒介,基于惯性碰撞、扩散等原理,从含尘气流中将粉尘捕集的装置称为湿式除尘器。该装置在消耗同等电能资源的条件下,要比干式的除尘效率高。湿式除尘器适用于处理高温、高湿的烟气或者含有较大黏性粉尘的延期,同时也适用于非纤维性的、与水不发生化学反应的锅炉废气。装置结构简单,总体投资少,占空间体积小,处理方法简单、高效。形式主要有喷淋塔、填充式洗涤塔、旋风水膜除尘器等。
三、半干法锅炉烟气除尘脱硫一体化系统
1、依托高效袋收尘器,用生石灰或者石灰浆作介质,烟气从塔底弯管进入与脱硫介质解除,在吸收塔内进行SO2和Ca(OH)2的传质吸收反应,生成CaSO3和部分CaSO4固体微粒随咽气和粉煤灰一起入袋收尘器捕集,收下的粉尘一起入溢流回料仓,使大部分物料返回吸收塔,少量作为回集灰外排。
2、该循环过程可以迅速提高吸收塔内介质的浓度加上料气,保证时间充足,使效率在90%以上,SO2排放浓度250-300mg/Nm³,粉尘排放浓度≤30mg/Nm³。
3、除尘脱硫一体化装置紧缩在同一构架范围内,结构紧凑,占地面积小,投资小。
4、锅炉负荷40-110%内变动,对系统的运行与脱硫效率没有影响。
5、脱硫介质是用水消解的一种生石灰浆,废气可用时可以将其用作生石灰的消解输送介质。从而可取消石灰浆搅拌池及喷枪,使系统更加简化。
6、收集的灰渣主要为粉煤灰和亚硫酸钙(白色粉末)还有部分CaSO4、2H2O难溶于水,在空气中缓慢氧化为硫酸钙。宜用于筑路或填埋,或水泥厂辅材。
四、锅炉烟气除尘脱硫技术的发展趋势
根据我国中小型燃煤锅炉的具体情况,首选的烟气脱硫技术应是技术可靠、经济可行以及无二次污染。而对于燃煤中小型锅炉的SO污染源,朝着因地制宜地采用成熟的烟气脱硫技术方向发展:对新建燃煤中小型锅炉,采用除尘脱硫一体化净化设备;现有燃煤中小型锅炉,对于已有除尘系统正常运行者,其烟尘脱硫用低阻、中效、占地面积小的半干式喷雾脱硫器,对于除尘系统失效者以除尘脱硫一体化的净化设备取代;对于有废碱行业的中小型锅炉,可利用碱法造纸废水进行湿法脱硫。
结束语
目前烟气脱硫除尘一体化装置主要是通过工艺改造和设备优化组合来实现脱硫除尘的目的,很少有人来通过改良脱硫除尘剂的配方来实现这一目的。假如能够在现有的成熟的高效率脱硫工艺的基础上,在投资成本和运营成本都不高的情况下,通过一些工艺的改良和脱硫药剂的改善来提高其除尘效率,使得该脱硫除尘一体化装置既有良好的脱硫效果,又能获得较高的除尘效率。这种技术的研制和开发一定会有很好的推广价值,产生良好的社会效益和经济效。
参考文献
[1]李雅平.火电厂烟气脱硫技术综述[J].科技传播,2011(02):78.
[2]魏志奇.论我国火电厂烟气脱硫建设转折与发展[J].科技传播,2011(11):158.
关键词:垃圾焚烧;烟气污染;治理措施
城市生活垃圾常规处理方法有填埋、焚烧和堆肥等。垃圾焚烧因其无害化较彻底、减容量大、处理时间短、可以回收热能、占地面积较小等优点而倍受关注。我国自“十一五”以来已新建生活垃圾焚烧发电厂50多座,珠海、上海、北京、广州等地均积极筹建大型垃圾焚烧厂。
焚烧处理技术的核心是燃烧的合理组织和二次污染的防治。垃圾焚烧对环境的二次污染物主要源于焚烧过程中产生的烟气。焚烧烟气中含有大量酸性气体(HCl、SO2、HF、HBr、NOx等)、有机类污染物(PCDDs、PCDFs等)、颗粒物及重金属等。本文通过对焚烧过程中各种污染物产生及排放过程的介绍,提出了控制垃圾焚烧产生的二次污染应采取的措施。
1垃圾焚烧烟气污染物的形成及危害
1.1酸性气体
焚烧烟气中的酸性气体主要由SOX、NOX、HCl、HF组成,均来源于相应垃圾组分的燃烧。SOX主要由SO2构成,产生于含硫化合物焚烧氧化所致。NOX包括NO、NO2、N2O3等,主要由垃圾中含氮化合物分解转换或由空气中的氮在燃烧过程中高温氧化生成。HCl来源于氯化物,如PVC、像胶、皮革,厨余中的NaCl以及KCl等。焚烧烟气中HCl气体的浓度相对较高,往往在400~1200ppm。SOX与NOx的浓度相对较低[1]。所以HCl是垃圾焚烧烟气中主要的污染气体。
HCl气体对人体有较强的伤害性。据全球污染排放评估组织(GEIA)测算,全世界每年由生活垃圾焚烧向环境排放的HCl气体达218kg之多,相当于每人每年仅通过垃圾焚烧向大气排放了0.42kgHCl[2]。HCl气体会对余热锅炉受热面和监测仪表产生高低温腐蚀,影响余热锅炉安全并限制了过热蒸汽参数的提高;HCl气体的存在升高了烟气露点,导致排烟温度升高,降低锅炉热效率[3];氯源在一定条件下与重金属反应生成低沸点的金属氯化物,从而加剧了重金属的挥发,导致重金属在飞灰上的富集,增加飞灰毒性[4];HCl气体能促进氯酚、氯苯、氯苯并呋喃等“三致”有机物的生成,而且PVC裂解后生成的HCl被认为能促进多环芳烃(PAHs)的生成[5]。因此,有效去除HCl气体直接关系到焚烧系统的安全和环保运行。
1.2有机类污染物
有机类污染物主要是指在环境中浓度虽然很低,但毒性很大,直接危害人类健康的二恶英类化合物,其主要成分为多氯二苯并二恶英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)。通常认为,垃圾的焚烧是环境中此类化合物产生的主要来源[6,7]。垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因:一是垃圾自身含有微量的二恶英类物质,二是焚烧炉在垃圾燃烧过程中产生二恶英,其形成机理概括起来有三种[8,9]:(1)高温合成。在垃圾进入焚烧炉的初期干燥阶段,除水分外,含碳氢成分的低沸点有机物挥发后,与空气中的氧反应生成水和二氧化碳,形成暂时缺氧状况,使部分有机物同氯化氢反应,生成二恶英;(2)从头(denovo)合成。通过denovo合成反应形成二恶英。即在低温(250~350℃)条件下,大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无机氯在飞灰表面反应,生成二恶英;(3)前驱物合成。不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应,可形成多种有机气相前驱物,如多氯苯酚和聚氯乙烯,前驱物分子在燃烧过程中通过重排、自由基缩合、脱氯及其它化学反应生成二恶英。
1.3颗粒物及重金属
垃圾焚烧过程中会产生大量的细小颗粒物。同时,垃圾中原有的颗粒物在炉膛内被气流扬起并随焚烧气排出。垃圾中可燃组分因燃烧不完全会形成黑烟,黑烟中含有大量的碳粒子。
颗粒物的粒径越小越容易进入肺泡,危害也就越大。细小颗粒物中会含有Cr、Cu、Ni、Pb、Zn、Mn、Sb、Cd、Se等重金属,其中对人体危害大的重金属如Cr、Cd、Ni、Pb、Se等主要集中于小于3μm[10]的颗粒物中。因此,在去除颗粒物的同时,也就在一定程度上削减了重金属的危害。
2垃圾焚烧烟气污染控制
垃圾焚烧生成的污染物来源于垃圾组分,其存在形式及数量与焚烧条件和净化系统密切相关。从污染物的产生及其排放过程看,控制垃圾焚烧产生的二次污染可以采取以下措施。
2.1控制烟气污染物的产生
根据烟气污染物的形成机理,控制垃圾焚烧条件,使燃烧处于良好状态,从而减少有害物质的生成。运用合适的炉膛和炉排结构,使垃圾在焚烧炉得以充分燃烧。烟气中CO的浓度是衡量垃圾充分燃烧的指标之一,CO浓度越低说明燃烧越充分,比较理想的CO浓度指标是低于60mg/m3。
焚烧炉内烟气出口温度不低于850℃,烟气在炉膛及二次燃烧室内的停留时间不小于2S,O2的浓度不少于6%,并合理控制助燃空气的风量、温度和注入位置。在炉内喷入固硫固氯剂CaCO3或CaO可降低氯化物和硫化物对高温受热面的高温腐蚀及对大气的二次污染。
燃烧过程中NOX与二恶英的控制条件矛盾,一般在燃烧实际运行中保证在垃圾可燃组分充分燃烧的基础上再兼顾NOX的产生。国外的处理措施是在烟气处理系统中增加脱硝装置。
2.2烟气净化处理
烟气净化系统是城市生活垃圾焚烧污染控制的关键,烟气净化后各种污染物的排放浓度应达到国标GWKB3-2000的规定。
烟气净化一般主要有由脱酸,除尘,活性炭吸附三个部分组成。国内外普遍采用的工艺主要是半干法/干法+布袋除尘器,其中脱酸技术是垃圾焚烧烟气净化系统的核心。
2.2.1脱酸
酸性气体HCl、SOx、HF主要通过湿法、干法或半干法中Ca(OH)2、NaOH等碱性物质中和吸收来去除。其中,湿法技术效率高,可达97%以上,但有大量污水排出,容易造成二次污染。干法技术无污水排放,但脱除效率仅达60%~70%。半干法技术有较高的脱除效率(可达90%左右),药品用量少,且无污水排放,因此为烟气脱酸的主要适用技术。
半干法脱酸装置一般设置在除尘器之前,主要包括给料系统、混合系统和反应系统。脱酸剂CaO在给料系统生成粉状Ca(OH)2,再进入混合系统与烟气及少量的水充分混合,最后以喷雾状进入反应系统。HCl、SOx、HF等酸性成分被吸收,生成中性、干燥的细小固体颗粒,随烟气进入下一步净化系统。主要反应有:
2HCl+Ca(OH)2=CaCl2+2H2O(1)
SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O(2)
2.2.2除尘
除尘器是烟气净化系统的末端设备,国标GB18485-2001中规定生活垃圾焚烧炉除尘装置必须采用袋式除尘器。袋式除尘器不仅收捕一般颗粒物,而且能收捕挥发性重金属或其氯化物、硫酸盐或氧化物所凝结成直径≤0.5μm的气溶胶,还能收捕吸附在灰分或活性炭颗粒上的二恶英等有机类污染物。
袋式除尘系统中的布袋是由不同材料的纤维制成滤布,对尾气进行过滤,达到除尘及吸附二恶英的目的。烟尘颗粒在滤布表面堆积形成致密的薄层,因此布袋式除尘器对粉尘去除率一般都很高。受布袋材料的耐热强度限制,尾气温度一般须控制在250℃左右,低于二恶英的再合成温度。
2.2.3活性炭吸附
目前国内外垃圾焚烧烟气处理中,对二恶英的处理主要采用活性炭吸附。活性炭不仅可以吸附二恶英还能有效去除重金属等物质。由灰的比表面积很大,对二恶英有很强的吸附作用,导致飞灰中二恶英浓度很高,通常占焚烧过程二恶英总排放量的70%左右[11]。而大部分的重金属(>70%)都仍留存于炉渣中,仅Hg和Cd在高温下挥发,进入飞灰随焚烧烟气排放[12]。为提高烟气中二恶英类和重金属污染物的去除率,可以采取以下方法[13]:(1)减少烟气在200~350℃温度域的停留时间,有利于减少二恶英类污染物再次生成,控制除尘器入口烟气温度低于200℃,有利于有机类及重金属污染物的脱除,即在设计和运行中采用“温度控制”;(2)在反应塔和除尘器之间,通过混粉器在烟气中喷入活性炭或多孔性吸附剂,可吸附二恶英类和重金属污染物,再用布袋除尘器捕集。
3结语
垃圾焚烧能够最大限度地实现生活垃圾的减量化、无害化、资源化,具有很好的应用前景,但焚烧不可避免带来二次污染,尤其是由飞灰、酸性气体、二恶英、重金属等组成的焚烧烟气的污染。
垃圾焚烧烟气二次污染的防治是垃圾焚烧系统不可缺少的组成部分。要采用适当的烟气净化处理技术,对污染物的排放进行有效的控制。
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关键词:塑化烟气 玻璃纤维
中图分类号:TU375.4 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2013)04(c)-150-03
1 塑化烟气存在状态及治理方法的选择
塑化烟气主要产生于高温下的增塑剂挥发物,而增塑剂是涂塑窗纱生产原料重要组成部分。目前工业使用的增塑剂仍以酯类化合物为主,主要品种有:(1)DOP(邻苯二甲酸二辛酯)。(2)DINP。(3)DOA。(4)DBP。(5)环氧大豆油。其中DOP、环氧大豆油为涂塑窗纱常用的增塑剂配方。由此可见玻璃纤维涂塑窗纱产生的塑化烟气主要为DOP、环氧大豆油挥发物。
目前,涂塑窗纱在生产过程中产生的污染物还没有引起高度重视和有效治理,这主要与我国《大气污染物综合排放标准》(CB16297-1996)以及地方标准均没有将增塑剂有机物列入控制排放的污染物有关。虽然有些企业采取了一些治理措施,但是受到治理技术条件的限制,效果不够明显。本文在工作实践的基础上对增塑剂烟气的性质、存在状态和处理方法进行了深入的研究,确定了符合企业实际的治理技术方案。
1.1 璃纤维涂塑窗纱塑化烟气性质及存在状态
玻璃纤维涂塑窗纱作为窗纱一个重要品种,以其成本低、强度高、网眼大小均匀、易清洗、耐腐蚀等优点得到较快发展。其涂塑窗纱塑化工艺使用的原料主要有PVC糊状树脂、增塑剂等。其工艺要求PVC糊状树脂在低剪切速率下,增塑剂的粘度要低,具有较好的流变性。为了提高制品的强度、柔韧性、光泽度、热稳定性等,必须添加一定的稀释剂、稳定剂、偶联剂、碳酸钙填料等原料。同时在180 ℃高温下PVC糊状树脂、增塑剂等才能塑化涂复在玻璃纤维表面上,经冷却达到消除织物中纤维的内应力,更好地稳定织物形态的目的。而塑化烟气主要产生于高温下的增塑剂挥发物。
经过对塑化烟气试验证明,当用滤纸阻挡烟气时,会出现许多油滴被截留在滤纸上。表明烟气中的挥发物是以雾粒状态存在的,即挥发物以微小粒子悬浮在空气中而形成的气溶胶雾粒。另据以往的试验表明,在用风机输送烟气时,由于高速旋转的机械离心力的作用,而使雾粒互相撞击凝聚而得到一定净化回收效果也验证了烟气中雾状挥发物的存在。由此得知塑化烟气是涂塑窗纱在塑化过程中增塑剂挥发遇冷凝结成微小液滴分散在空气中形成的气溶胶粒子。
1.2 塑化烟气治理技术方法的比较
根据国外资料和国内治理方法的调研,目前对塑化烟气治理主要有:过滤吸附法、机械离心沉降法、低温冷凝法、高温焚烧法、高压静电法。
(1)过滤吸附法。
该方法技术原理是塑化烟气进入过滤器后,形成一个不断截留、凝聚、淌流的动平衡过程,利用过滤吸附材料对塑化烟气的拦截、碰撞、筛分等作用去除挥发性有机气体粒子。过滤吸附材料如活性炭、有机高分子材料等。该方法的优点是设备简单,便于操作,同时净化效率较高,通常能达到85%左右。但是由于空气和塑化烟雾中都含有一部分固形物—— 尘,同凝聚的气溶胶液滴混合为不易流动的粘着物,极易堵塞过滤吸附材料,加大过滤的阻力和能耗,从而降低过滤材料的使用寿命和净化效率。
(2)机械离心沉降法。
该方法技术原理是利用高速旋转的机械离心力的作用,采取强制气流并使烟气流程在运动方向上发生转折,使烟气雾粒相互撞击凝聚,在惯性作用下到达沉降面而从气体中分离出来。强制气流转折的机械设施如百叶窗、蜂窝式油烟滤清器等。该方法的优点是设备简单,便于操作。但缺点耗能大,对细小雾粒去除率低,净化效率一般为40%左右。
(3)低温冷凝法。
通过空气预冷过滤、冷凝吸收和油气分离三级治理方法,去除烟气中的挥发物。其技术原理:首先空气预冷过滤,利用空气温度与烟气的温差,通过空气对流和辐射,使烟气由180 ℃降到100 ℃左右,增加烟气雾粒的凝聚;其次冷凝吸收,即采用列管式冷凝器进行热交换。当烟气温度降到50 ℃左右时,烟气中大部分雾粒可以去除;最后油气分离,将冷凝后的烟气通过喉管加速混合,并经过水喷淋使其分离出来。该方法的优点是净化效率高,一般达到90%以上。缺点是喷淋后回收的增塑剂是油水混合物,不能直接使用。
(4)高温焚烧法。
该方法技术原理是利用氧化反应将塑化烟气通过1000 ℃的高温焚烧,使油烟蒸汽氧化成无害物质—— 生成二氧化碳和水。采用高温焚烧处理技术优点是操作方便,净化效率高。但缺点是由于焚烧处理烟气的时候,需要消耗一定的助燃燃料,运行费用高。同时该方法不能回收增塑剂原料,将宝贵的资源白白浪费掉了。
(5)高压静电法。
该方法技术原理是利用电场力去除烟气中颗粒物和挥发性有机物质,即利用捕尘作用力—— 库仑力直接作用于烟气中的尘雾粒子,使其从气流中分离出来。其过程包括气体分子电离、尘雾粒子荷电、荷电粒子在电场力作用下向集尘极运动,并最终达到集尘极,实现与气体相分离的目的。被捕集分离的雾粒在重力的作用下流入受油气中。静电除尘装置如果设计合理,净化效率可达到95%以上,回收的增塑剂可继续在生产中使用。
1.3 塑化烟气治理方法的选择
经过对上述治理方法的比较分析,本文认为增塑剂烟雾是受热挥发的化学油雾,不能为机械方法全部捕集分离;同样使用过滤吸附方法,随着过滤介质不断被油雾中的固形物—— 尘的堵塞,极大降低了过滤材料的性能和净化效率,必然增加能耗和过滤成本;低温冷凝法其油雾经过喷淋后回收的增塑剂是油水混合物,不能直接用于生产,需分离后才能使用,这需要技术和资金的支持,否则形成二次污染;高温焚烧法不仅运行成本高,而且不能回收增塑剂原料。因此本文决定选用高压静电法对塑化烟气进行有效的治理。
2 高压静电法技术优势分析
2.1 高压静电法治理增塑剂烟雾是一项高效节能的技术措施
在实际应用中,静电净化装置耗能少取决于分离机理上的优势,即净化装置能量直接作用在尘雾上,使增塑剂雾粒从气流中分离出来;而机械的方法是为了使雾粒受到离心力的作用,需要整个气流高速旋转,其能量绝大部分用于加速气流,只有很少一部分用于分离雾粒;过滤吸附的方法其能量主要消耗在过滤材料的阻力上,当阻力达到300~350 mm水柱时,风机电动机功率为30 kW。由于静电净化装置阻力小,通常约为20 mm水柱,风机电机功率仅为7.5 kW。即使静电净化装置需要一部分电能供给高压放电,但这部分电能很少。例如当高压达4万伏时,电流为60 mA,用电量仅为2~3 kW。相比较其它治理方法,高压静电法能耗最低。
2.2 高压静电法对治理增塑剂烟雾具有很好的适应性和有效性
增塑剂烟雾的粒径主要有两类:一类是微小粒径,也称飘尘或浮游粒子,一般粒径在10 um以下;另一类是凝结后较大的粒径,其粒径在10~200 um之间。增塑剂烟雾凝结后较大的粒径容易去除,而对于微小粒径去除较难,这也是其它方法治理增塑剂烟雾净化效率不够理想的主要原因。从静电净化装置工作原理来看,其捕尘作用力—— 库仑力是直接作用于烟气中的尘雾粒子,这对于亚微米粒度的微小尘雾具有很好的捕集效果,是目前增塑剂烟雾最有效的治理方法。
2.3 高压静电法工艺设计特点—安全稳定和清洁
(1)静电净化装置卧式负压系统运行。其工艺流程为:塑化烟气经集气管道进入静电净化装置系统,该系统由防火阀、冷却装置、静电净化装置及引风机、并配以整流高压变压器和电气控制柜组成(如图1)。
(2)静电净化装置其核心部分是多对电极系统,每对电极包括放电极丝(阴极)和集尘极板(阳极)。当电极间加以足够高的电压时,放电极周围产生电晕,电晕区的空气分子发生电离并产生大量的负离子和自由离子,这些自由电子迅速飞向集尘极板。当烟气雾粒通过电极之间时,这些带负电的粒子与烟气雾粒不断碰撞,把电荷转移给烟气雾粒使其也带上负电荷,这些带电雾粒在电场力的作用下向集尘极运动,最终带电雾粒被阳极所吸附。集尘极板定期转动,固定的刮板将集尘极板上的增塑剂油雾刮入到集油器中。
(3)静电净化装置极板定期转动并自动除垢。静电净化装置属于板式电除尘装置,一般板式电除尘装置清垢的方法基本都是机械振打,这样不但造成噪声污染,而且对具有一定粘度的增塑剂油雾达不到清除的效果。本装置采用可转动的极板,当极板转动时固定的刮板自动将油垢刮下并流入到受油器中,这样可以始终保持极板的清洁和净化效率的稳定。
(4)静电净化装置负压系统可以解决跑冒滴漏现象。由于增塑剂的特性,存在着非负压系统运行其净化装置和管道法兰垫片受其渗透外漏污染的困惑。该装置采用负压系统,避免了净化装置和管道系统内增塑剂的外漏,能够使净化装置场地保持清洁。
(5)静电净化装置卧式设计可以使烟气流分布均匀。烟气流分布均匀对净化效率的影响与电晕和作用于尘雾粒子上的静电力对净化效率的影响一样重要,以往经验表明,改善净化装置气流形态可以使净化效率由70%左右提高到95%以上。因此,卧式设计能够最大限度地发挥净化装置的效率。
(6)静电净化装置卧式设计可以减少油雾二次携带。由于卧式净化装置气流方向与落下的油雾液滴直角相交,当烟气流速为0.5 m/s时,已捕集的油雾粒子很少再次被携带。
(7)静电净化装置负压系统,能够保证风机运行正常。由于净化装置采用负压系统,风机在已去除95%左右增塑剂油雾状况下工作,因而能够保证风机运行稳定,寿命得到延长,维修工作量大为降低。
(8)静电净化装置采取两组电场并联供电的方式,确保系统运行稳定。在卧式静电净化装置上使用一个电源并联两个电场,这样能够使电场保持恒定,使电晕电压和电流能够更好地适合烟气浓度的变化,以取得最佳的净化效果。
3 高压静电法工艺设计原理依据
高压静电法工艺设计原理,最基本的经典公式是多依奇方程式。该方程式为:η=1-e(-A/Q×ω)。上式中:η为净化装置净化效率%;A为净化装置集尘板总面积m2,Q为烟气流量m2/s,ω为烟气尘雾粒子驱进速度m/s。
从方程式来看,当一定集尘板面积处理一定烟气量时,影响净化效率的主要因素是“驱进速度”(ω)。驱进速度是指荷电雾粒在电场力作用下,向集尘板表面运动的速度,是静电净化装置工艺设计的关键数据。方程是在假定的理想条件下得到的,实际中这些理想条件很少存在。为了能够实际应用这一方程式进行设计计算,而引用了一个“有效驱进速度”的概念(WP)。它是根据一定的净化装置结构型式、一定的电压和一定的烟气品质测得的净化效率值,并代入多依奇方程式算出的驱进速度值,称为多依奇—— 安德森方程。即η=1-e(-A/Q×WP)。但是公式中的驱进速度值难以从理论上准确地推算出来,所以现在实际应用中是根据前人有成效实例的实测数据推算出来的有效驱进速度。对于增塑剂烟雾的驱进速度,当净化效率为98%时,驱进速度为0.09~0.1 m/s。由此可见多依奇方程式在烟气有效驱进速度的推算、净化装置几何尺寸的设定、烟气流速的设计、极板最佳间距的计算等方面,为静电净化装置设计提供了强有力的理论支撑
4 高压静电法治理塑化烟气效果和收益
4.1 塑化烟气治理前排放状况
塑化烘箱风量为15858 m3/h,排放浓度约539 mg/m3,经计算每天向大气排放增塑剂污染物约205 kg,每月排放约6150 kg。根据窗纱上塑量、挥发量物料衡算,增塑剂挥发量约5 g/m2,按每月生产窗纱1250000 m2计算,每月向大气排放增塑剂污染物约6250 kg。从这个角度也验证了增塑剂污染物排放的严重情况。
4.2 塑化烟气治理后减排效果和收益
根据塑化烘箱风量约15858 m3/h工况条件,选用处理风量≥16000 m3/h静电净化处理装置,由于塑化烘箱烟气出口温度为130 ℃,为提高净化效率,需要对塑化烟气进行热交换处理,把烟气温度降到
5 结论
玻璃纤维涂塑窗纱在生产过程中产生的污染物主要为增塑剂有机挥发物,直接排放对周边环境和居民生活带来严重的影响,同时造成资源的浪费。本文采用高压静电法对增塑剂烟气进行治理,净化效率达到95%以上,达到了环保排放要求,取得了较好的环境效益、社会效益和经济效益,为众多玻璃纤维涂塑窗纱生产企业提供了可以借鉴的经验。
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[P键词]油页岩;炼油;异味;治理
中图分类号:P618.12 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)13-0132-01
一、异味产生地点及成份分析
1、加热炉出口进脱硫塔处理的烟气,废气来源是瓦斯气体通过燃烧炉燃烧经过蓄热体吸收热量后的废气,还有当冷热瓦斯气体切换时蓄热体内残留的部分瓦斯气体。废气酚类和非甲烷总烃占比重较大,治理重点需要解决的是去除废气中有机异味成分气体。
2、污水处理间产生的废气,刺激废气来源主要是污水处理过程中脱氮塔、气浮设备及各污水池散发的刺激性气味。废气中的氨、硫化氢成分占较大比例,治理重点需要解决的是去除废气中氨气异味。
3、再生塔、富液槽和贫液槽顶部散发的刺激性气味,废气来源是瓦斯气脱硫化氢工艺过程中脱硫液挥发的气体。废气中非甲烷总烃成分占较大比例,治理重点需要解决的是去除废气中硫化氢和挥发性有机异味成分。
4、脱硫间脱硫风机、风道、脱硫液池散发的刺激性气体,废气来源是瓦斯燃烧炉脱硫后脱硫液的挥发气味及脱硫风机散发的刺激性气体。废气中氨气及NOX占较大比例,治理重点需要解决的是去除废气中氨气异味。
5、半焦皮带廊内抽出的刺激性气体,废气来源于半焦在冷焦水冷焦后表面挥发的刺激性异味。废气中的主要成分是H2S、SO2、氨、酚类还含有一部分非甲烷总烃。
二、治理方案介绍
一)废气收集
半焦通过干馏炉下的冷焦水熄焦冷却后通过皮带输送到半焦堆场,在输送过程中由于还有一定温度且经过熄焦水冷却,会不断挥发出刺激性气味和蒸汽,现有的皮带廊两侧的窗户及其他封闭不严的地方会不断有刺激异味飘出,两端或中间都有轴流风机抽风,但是抽出的异味气体弥漫到整个厂区,是厂区异味污染的主要原因。本方案中针对皮带廊废气主要采用对现有皮带廊适当密封,非检修时封闭门窗。封闭的皮带廊就是一个大的集气罩兼风道,一端风机抽风,新风从另一端或皮带廊连接处进入,皮带廊维持一定的负压状态,异味气体不会溢出到厂区。
新的离心风机的风量根据皮带廊内空间大小,按30次/小时换风计算,风压根据除异味设备的风阻及通风阻力设计。干馏炉下部的地下部分皮带廊的风向是一端抽风,另一端进新风。地上部分的三段皮带廊的风向是,中间抽风,两端进新风。风机的出口接异味处理设备。
污水处理间是相对封闭的车间,采用在车间内均匀布置集气罩,对污水间的异味进行收集,集气罩布置位置根据异味源的产生特点布置。换风量根据异味强度和车间内是否有工作操作确定,换气量在18000 m3/h,经过收集后的污水间会维持一个微负压的状态,异味不会溢出到污水车间,车间内异味浓度也会明显降低。
二)废气预处理
本方案的预处理设备是预处理吸收塔,废气进入塔体后先由下层的喷淋装置完成化学吸收,去除大部分水溶性异味成分和粉尘。异味继续向上经过脱水填料和脱水旋流板后脱除大部分水汽后再进入下一道工序。
吸收是含异味成分的污染气体与液体溶剂接触而达到使污染物从气相转移到液相的一种操作过程。此过程是在填料塔、板式塔或喷雾塔等吸收装置中完成的。吸收可用来处理气量3,0000m3/h -150,000 m3/h,浓度范围在500ppm-5,000ppm的气体,去除率可达到80% - 90% 。
吸收法的特点是既能吸收有害气体,又能除掉排气中的粉尘,还能对污染物中有回收价值的成分回收再利用。预处理吸收的废液饱合后排放到污水处理间进行处理。
三)废气除臭工艺
经过预处理后的气体,进入复合催化氧化系统技术进行除臭。
1、复合催化氧化法工艺原理:
采用相应的化学吸收液对其中的有害气体进行化学吸收降解,混合接触反应,然后与催化剂进行碰撞,使其转化为无害的物质。在催化剂的作用下进行高效氧化,将无法被化学吸收液吸收的有机废气中的不饱和烃进行分解,让碳氢化合物中的不饱和烃迅速氧化成H2O和CO2,从而达到对废气净化的目的。
2、复合催化氧化塔:基本结构,可分为进气室、三级多单元雾化喉、三级多单元涡流板、脱水板及主体钢结构。
四)脱硫工艺
经过复合催化氧化系统技术进行除臭处理后气体再采用双碱法脱硫、脱硝:
1、双碱法脱硫原理:
双碱法反应过程如下:
吸收反应:2NaOH+SO2Na2SO3+H2O
Na2SO3+SO2+H2O2NaHSO3
再生过程:2NaHSO3+Ca(OH)2Na2SO3+CaSO3+2H2O
Na2SO3+Ca (OH)2 + 1/2H2O-CaSO3・1/2H2O+2NaOH
2、双碱法工艺流程(见流程图1)
3、双碱法运行中存在的的问题
①、PH 问题,仅从脱硫率考虑,PH 值越高越好,但当PH 较高时吸收液中有一定浓度的Ca2+存在,会有CaCO3生成,因而吸收塔在操作过程中仍会出现结垢现象。因此PH 值在7-8 较为合适,一般控制在PH=7.2 以下。
②、液气比的选择,在吸收反应中液气比大意味着烟气与脱硫剂接触面积大,有利于SO2的吸收,但液气比大容易导致雾化效果不佳,不利于脱硫。且液气比过大会使整个烟气行程阻力增加,从而引起引风机出力不足,导致加热炉正压,也易使风机带水。所以实践中应综合考虑风机、出力烟气湿度等因素进行调整确定。
③、减少耗碱量,苛化与氧化分步进行,如果这两个步骤不分开,将导致亚硫酸盐和硫酸盐共存,苛化再生困难,碱耗量增大。
六、结论
整个异味治理方案,应注意三个关键点,
一是生产系统要加强管理,确保整个生产线的密封性。
二是逸散气体的收集,要在逸散的初期进行收集,并遵循以下原则:
1、废气应尽可能利用主体生产装置本身的集气系统进行收集,逸散的废气宜采用密闭集气罩收集,当不能或不便采用密闭集气罩时,选择敞开式集气罩。
2、集气罩的配置与生产工艺协调一致,宜不影响工艺操作。在保证收集效果的前提下,应力求结构简单,便于安装维护管理。
3、确定密闭罩的吸气口位置、结构和风速时,应使罩口呈微负压状态,且罩内负压均匀。
4、集气罩的吸气方向应尽可能与污染气流运动方向一致。
尊敬的市长先生:您好!
我们是北京市石景山区的普通中学生,最近我们很荣幸地参加了北京市首届清洁空气挑战赛。通过几周的调查研究,我们发现,在这个信息化的时代,虽然人们的知识面都很广,但是许多人的环保知识却少而又少。前不久,我们对初一、初二500名同学进行了有关空气污染的调查,下面是部分调查结果:
――虽然94.1%的被调查人了解汽车尾气的危害,但是有55.6%被调查人依然愿意买汽车。在这之中,12.3%的被调查人不了解汽车尾气对地球的生态环境的严重危害。
――只有不到四分之一的被调查人知道,若想减少酸雨就应减少汽车排放的氮氧化物。
――绝大多数被调查人对改良汽油、生物柴油、混合动力、燃料电池知之甚少。
这些结果告诉我们,现在学生对环境保护方面的知识太少。
我们到石景山机动车检测场参观时,那里的工作人员重点给我们讲解了他们如何检测尾气中的污染物。他们的讲解十分细致,但是对一些数据却守口如瓶。在石景山区环保局空气检测站,一位科长热情接待了我们,对我们提出的问题一一记录、回答。但当我们问到北京市空气污染监测的具体数据时,他也不肯透露。我们只好上网查找。没想到网上关于这方面的东西也少得可怜!这些都说明北京市环保工作的透明度不够。这里可能有一些我们不知道的原因。但是环境是大家的,我们都有义务为保护环境出一份力、做出一些贡献。
另外我们在网上和报刊上了解到“拼车”在国外比较普遍,新加坡政府为减少上下班高峰期的车辆流量,鼓励市民进城时搭“顺风车”。在德国,赶上交通高峰时段,即使是私家车,空车上路也会被罚款。在韩国,不仅私家车可成为“顺风车”,就是出租车也可由多位乘客“拼车”,名曰 “合乘制”。这样,就使汽车的利用率大大地提高,减少了不必要的污染。遗憾的是,在北京的上下班高峰期,我们能看到有许许多多的大排量汽车只有一个人驾驶。这样无疑是在浪费宝贵的资源,同时造成了大量的污染。所以,我们希望政府能出台相关的举措:让“拼车”制度化,合理化,以减少不必要的浪费。
以上是我们的一些真实想法。
此致
敬礼!
京源学校汽车尾气治理情况调研小组
上面这封写给北京市长的信,代表了京源学校的学生们在社会大课堂中学习、实践活动的一部分。
活动背景
鲁谷社区是京源学校综合实践活动的基地。同学们在从事社区服务的过程中发现,小区居民对汽车尾气问题十分关注,因为小区的私车越来越多,可能会影响到空气质量,居民时常询问相关部门对汽车尾气的治理情况。同学们注意到,今年石景山区的蓝天比往年多,于是提出了问题:汽车尾气对环境怎样产生影响?石景山区治理汽车尾气采取了哪些措施?带着上述问题,同学们决定开展对汽车尾气治理情况的调研。他们选取这个活动的有利条件很多。因为学校附近有石景山机动车检测场、北京公交维修中心六厂,石景山环保局是该校研究性学习的区域教育资源,辅导老师们也抽出时间来指导选题、调查并且为实验和实验分析提供理论基础。
活动过程
活动是分组进行的。同学们先制订了详细的活动计划,然后展开行动。
石景山机动车检测场
在教师指导下阅读资料的过程中,同学们对三元催化器很感兴趣,认为三元催化器还有改进空间。于是,同学们来到石景山机动车检测场参观。遗憾的是在检测场未能看到三元催化器的实物。不过专家认为同学们改进三元催化器的计划可行。但为什么厂家不去改进三元催化器呢?
在学校德育处的协助下,调研组利用手中资料设计了两套问卷,分别针对同学和司机。全校初一和初二的同学共502人参与调查,回收有效问卷500份。同时在社区内调查了13位司机。
石景山区环保局
同学们又来到石景山区环保局空气检测站,参观了那里的实验室,他们看到了先进的实验仪器,也看到了工作人员紧张有序的工作。他们准备了很多问题,接待他们的工作人员耐心解答。大家了解到北京是受尾气污染严重的城市,汽车尾气的污染已占空气污染物种类的一半以上了。目前借鉴了其他发展中国家的经验,采用边发展边治理的措施,现行的一些措施有“黄标车”不许进三环;新车出售必须符合国4标准,等等。奥运会期间,在北京实行机动车“单双号”上路时,各种污染明显下降。
对三元催化器的疑问在这里得到了解决。三元催化器对于尾气的治理相对来讲是属于过渡方法,因为使用三元催化器虽然能有效过滤尾气中的污染物,但是由于三元催化器使用很多贵重金属,使得成本很高。所以现在已经从其他方面进行改造,比如发动机的改进,燃气的改良等。
北京公交维修中心六厂
公交车是北京市的主要交通工具。在北京公交维修中心六厂,同学们了解到,公交车的改造一直很受重视,现在马路上运行的一般是柴油车,还有少量的公交车以天然气为燃料,今后电池车是研究的主要方向。目前的大型的公交车都不需要使用三元催化器。工作人员还现场打开了一辆公交车让大家观察发动机,虽然大家面对这个复杂的机器实在是有点晕,但是也算是开了眼界。
大家好!我是一名来自基层的普通盐业职工,今天我为大家演讲的题目是《生命因奉献而精彩》。
今天,在座的百分之九十以上都是年轻的员工。我想问大家一个总是你为盐业的发展壮大作好准备了吗?也许你会说,我,一个平常老百姓,我们能做什么?那些都是领导的事情。在这里,我要大声地说:你错了!在盐业的生产发展过程中,你我虽然只是沧海一粟,但是,我们爱岗敬业的实际行动必将成为盐业事业发展、壮大的坚实基础。
人的一生,谁不渴望事业有成,谁不渴望创造生命的辉煌?以前,我总认为所有壮烈的言辞和举动,都要有轰轰烈烈的理由,“奉献”、“牺牲”这些被弘扬的旋律,被高唱的凯歌,离我们这些普通人太遥远。可是,回过头来看看我们身边的同志,看看与我们朝夕相处却视而不见的“平凡人”,我,深深的震撼了,没有惊天地的壮举,也没有辉煌的业绩,只有一批为盐业事业,兢兢业业、默默奉献的盐业人。
人活在世上,总要有个人生目标,总要有个发展方向,再说得朴实点,就是要有个谋生的依托。我们,既然把盐业作为终身职业,就要把自己的理想、信念、青春、才智毫不保留地奉献给这庄严的选择,就像鱼儿爱大海,就像禾苗爱春雨!怎样才能体现这份爱,怎样才能表达这种情呢?我们会义无反顾的选择:敬业、奉献。有句口号说得好:不爱岗就会下岗,不敬业就会失业!爱岗敬业说得具体点就是要做好本职工作。搞好每一项维修,做好每一次巡检,填好每一张记录,算准每一个数据。古人说:不积跬步,无以致千里,不善小事,何以成大器。从我做起,从小事做起,从现在做起,这就是敬业,这就是爱岗,这就是奉献!
如何才算爱岗,如何才算敬业,如何才算奉献呢?
利益相关者(Stakeholder)是连锁组织内部和外部关心连锁体的一个利益集团,债权人、供应基地、员工和所有者都是利益相关者,但对于具体连锁系统内,利益相关者太多,为了便于操作,连锁董事会还是要根据劳动密集程度、技术密集程度、资本密集程度对各个利益主体依具体情况加以界定分类。理查德?达夫特(Richard L.Daft,1998)认为这些利益群体的满意程度可以作为评价组织业绩指标;总部由此可以从组织的适应性和企业名誉状况把握连锁发展是否符合利益相关者的有效性标准,见表1。
根据我国的国情,未来连锁集团治理结构应选择连锁董事会(由执行董事5人组成)领导下三权(监督权、决策权、经营权)相对分立的“利益相关者”模式 。由于网络兴起,网络信息技术、网络经济和网络基础设施使得连锁利益集团的治理模式逐步趋于完善,见图1。
根据朱杏珍(2002)运用集对数学的理论得出连锁总部执行董事以五人为宜。Cubbin和Leech(1983)以及Leech(1987a,b)的股权比率模型,其同时考虑股权结构的差异与最大利益主体(如家族)对连锁企业的控制程度即临界控制持股比率的衡量公式:
(1)
P* :临界控制持股比率(the critical control shareholding);α:最大利益主体(家族)控制程度,在股东大会赢得过半数股权同意几率;π:股东执行投票权的几率;H:Herfindahl指数,衡量股权结构的集中度;Zα:控制程度的标准常态分布值。
由(1)式可以了解当连锁总部股权结构越集中(H较高),总部控制决策所需要的持股比率愈高。若股东执行投资权的几率(π)与总部最大利益主体的控制程度(α)愈高,则总部最大利益主体决策所需的持股比率愈高。其临界控制持股比率:
(2)
Ni :第i个持股阶层的股东的人数;Si :第i持股阶层的所有股东的持股比率和 ;K :连锁企业持股阶层数。
利益相关者模式不是从法律上规定一个雇员与股东的具体比例,而是强调不同利益相关者的发言权是相对的,不同的企业涉及的利益相关者的影响程度不同,其权益分配也就不同。利益相关者模式最大优点是避开了政府的直接干预及过多的间接干预,从而可能在企业内部就可以缩小利益矛盾,进而减少企业的外部性。正是基于此,本文认为这一理论是未来连锁集团的治理趋势。
连锁总部产权安排
根据willianmson(1975,1985,1996)的产权交易学说,结合我国的社会特点,连锁总部产权安排赋有鲜明的制度特色。
(一)连锁产权的再认识
从新制度经济理论(New Institutional Economics)(willianmson,1975,1985,1996)探求我国连锁制度的借鉴与创新之处,见表2。
同时,参考刘元春(1999)对交易费用理论缺陷分析,对交易费用的理论对连锁经营的理论分析的贡献和缺陷大致归纳于表3。
(二)产权多元化连锁格局
股权多元化大大增强连锁企业的外部市场的包容能力,但企业内部的道德风险加大。这就是说在强调产权明晰的同时,还是要有正确价值观和好的心态去面对产权分配,而不是把产权问题绝对化,以为产权问题解决了,一切问题都解决了。其实在我国不同所有制,其经营者心态有相当大的差异,如图2。
对于经济相对落后的国家来说,不加强企业产权制度的创新,会被强国企业打败,难以振兴;但不结合本国人文社会心理、意识形态,单纯运用西方经济理论构建本国民族企业的治理模式也难以自立。
多元化治理形成
(一)多元化产权构成
一个连锁业态选择什么样的连锁模式,在中国不只是一个做生意的方式问题,而是一个制度的设计安排。权变理论指出:即使不考虑环境的变化,连锁模式也会各不相同。它们的功能不仅在于有效地配置资源,寻求有效率的专业化和分工;更为重要的是寻求有效率的交易分层结构和有效的信用制度。因此,连锁总部所设计的多种连锁模式是基于有效率的市场结构和制度安排,与各连锁业态的分散性所包含信息量关系密切。
(二) 连锁模式配置成本
面对快速变化且充满不确定竞争的环境下,总部对资源配置就要借助于各连锁模式的配置即市场招募还是总部内部配置。由此,对资源配置管理实质上是对各连锁模式的管理。由于资源的稀缺,加上信息不对称和市场的不完备,引起的交易成本和组织成本。所以连锁总部在连锁模式配置过程中存在较强的偏好,这种偏好与交易效率、总部的目标和竞争压力有关,但其选择主要来源于由交易成本和组织成本的比较。
(三)连锁模式的配置路径
威廉姆森(1985年)提供了半结合一般交易成本分析,给连锁模式的配置提供依据。对于总部来说,不同地区其交易成本是不同的,组织成本也不同,总部对连锁业态选配连锁模式提出要求。由于连锁模式的多样化导致了经营的多样性,从各个不同路径来实现规模经济。
首先初始的决策总是建立在连锁资源可利用的基础上,其次是资源可反复的利用,图3描绘了这种决策过程的复杂性。
根据[美]迈克尔?迪屈奇(1994)成本和效益曲线分析得出结果如下:
1.若总部自主配置资源获取利润大,品牌扩散风险大,总部利用外部资源交易成本很高,就出现了Bf>Bm,但连锁控制力较强,组织费用也低,就出现了Cm>Cf,此时在总部最有效的管理下选择直营连锁是理性选择,这时以直营连锁模式可以获取最多的利润(Bf-Cf),其选择优于其它几种连锁模式。
2.若总部从技术、品牌和管理技能形成长期的优势,即Bf >Bm;但由于连锁业态内监管难度大,员工偷闲,就出现了Cf >Cm,此时在总部最有效的配置下进行直营监管,采取员工内部承包的方式,降低员工监督成本,使得连锁总部获取更多的利润(Bf-Cm);但此时满足下一个表达式:(Bf -Bm)-(Cf -Cm)>0,即总部纯效益占优势。
3.由于总部市场垄断实力得到强化,更高的价格和利润更符合总部的扩张意图,但又没有足够的资金,加上加盟商剩余索取权要求就意味着Bm >Bf,但连锁控制力较强,组织费用也低,就出现了Cm >Cf,这里Cm >Cf是半结合,导致交易成本向总部这头而不是向市场那头靠近。此时在总部最有效的管理下采取特许连锁模式将是切实可行的内在化的替代办法,这种合同化模式安排更容易和内部组织达成,但对连锁企业界限的经济的定义(不是法律定义)提出;使得连锁公司得以取得更多的利润(Bm -Cf)。若总部选择考虑资金介入,必须满足(Bm -Bf)-(Cf -Cm)>0,即总部纯效益有优势。
4.若总部核心技术还要加大投入,市场规模很大,品牌需要做大做强,而总部又需要外部资源,就出现了Bm >Bf,但由于远距离连锁控制较差,增强管理等级成本,组织费用也高,就出现了Cf >Cm,此时在总部有效的监管下通过自由或合作连锁模式形成一种“中间的交易关系”,使得连锁公司得以取得更多的利润(Bm -Cm),其选择优于其它几种连锁模式。其比较见图4。
结论
从治理结构的设置上,根据我国人文和社会特点,未来连锁集团治理结构应选择连锁董事会(由执行董事5人组成)领导下三权(监督权、决策权、经营权)相对分立的“利益相关者”模式。