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废水中磷的处理方法精选(九篇)

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废水中磷的处理方法

第1篇:废水中磷的处理方法范文

由于亚磷酸二甲酯合成法生产草甘膦的废水中含有一些比较容易生化的物质,例如甲醇等,可以采用生化处理方法。在我国很多该种工艺中,基本上都在采用生化处理的方法,但是需要注意的问题是,使用该种方法处理过的废水,磷含量依然保持在较高水平。在IDA工艺法的双甘膦废水中,其往往含有浓度较高的有机膦化合物,这种化合物往往具有较高的生物毒性,且含有的2%一4%甲醛成为生物抑制剂;中间体二乙醇胺及其衍生物属不易生物降解类物质等。可以看出,废水中的这些物质不仅很难进行生物降解,而且对水质还具有很大影响,成为让许多企业头疼的问题。

2草甘膦生产废水处理技术

对草甘膦的生产分析发现,其利用的原料主要有亚氨基二乙睛、盐酸、氢氧化钠、三氯化磷、重金属催化剂、硫酸亚铁、二乙醇胺等,其排出的废水更是含有甲醛、盐酸、双甘酸、氯离子草甘磷生产废水处理靳淳刘伟(浙江省天正设计工程有限公司,浙江杭州310000)摘要:草甘膦在我国还有几种叫法,分别为镇草宁、农达、草干膦、膦甘酸,属于氨基甲撑膦类含有羧酸基的化合物。采用当前工艺生产出来的草甘膦产生的废水中往往含有各种有机物质,因此,使得废水往往具有浓度高、对环境污染比较严重的特点。因此,本文首先结合当前两种主要的生产草甘膦工艺所产生的废水进行了研究,在此基础上对有效处理该种废水的方法进行了分析。关键词:草甘膦;生产废水;处理和亚磷酸等成分。明显可以看出,排出的废水含有较高的磷和氯离子,废水呈酸性,pH值的数值接近于1。因此,草甘膦生产的废水几乎呈现饱和盐的状态,具有高毒性、高浓度性,有许多事不可生物降解物或对生物抑制物,这些都使得对其治理便的困难重重。草甘膦的废水不仅可以给环境带来很大的危害,而且也造成了严重的资源浪费,这些都和其中的草甘膦及催化剂无法回收有很大关系。因此,下文将对草甘膦生产废水的有效处理技术进行探讨:

(1)亚磷酸二甲酯工艺草甘膦废水处理技术

甲醇塔废水的可生化性取决于塔效和操作情况,塔效及操作的好,则废水COD低,生化性较差。由于废水中含有机膦,总磷严重超标,为了提高可生化性、降低总磷,应对甲醇塔废水进行一级处理。高浓度废水一级处理后具有可生化性,可与低浓度废水混合(称综合废水)进行生化处理,生化装置同时考虑脱氮除磷问题。

(2)双甘膦废水处理技术

笔者通过试验并对多种处理技术进行分析后得知,采用以下工艺最为有效:高浓度废水二级沉降收集悬浮状的双甘膦;催化水解,使双甘磷分解成无机磷并使之沉淀,同时去除废水中的甲醛;A/O生化工艺处理综合废水。采用该技术治理后,废水中各项有关污染物指标可以达到综合污水排放标准(GB8978-96)。具体来说,先采用清污分流的方法,双甘膦废水单独收集入高浓度废水储池。因废水中含有悬浮的双甘膦产品,收集过程需二级沉降回收产品。低浓度废水进入低浓度储池。为便于预处理及对生产工艺的控制考核,高浓度废水在发生源处收集,预处理装置放在生产车间处。然后进行催化水解预处理,预处理后的废水便具有了生化的可行性,生化处理红COD的去除率便可以达到接近百分之八十,而且可以取得的一定的经济效果。

3结语

第2篇:废水中磷的处理方法范文

关键词:煤化工 废水 处理 活性污泥法 发展 分析

煤化工废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水,属于焦化废水的一种。水质成分复杂,污染物浓度高。废水中含有大量的酚类、联苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机污染物,还含有氰、无机氟离子和氨氮等有毒有害物质,污染物色度高,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。对煤化工废水的处理,单纯靠物理、物理化学、化学的方法进行处理,难以达到排放标准,往往需要通过由几种方法组成的处理系统,才能达到处理要求的程度。因此煤化工废水的处理,一直是国内外废水处理领域的一大难题。

一、煤化工废水处理技术

1.煤化工废水处理通常可分为一级处理、二级处理和深度处理。这里的一级、二级处理的划分与传统的城市污水处理的概念上有所不同,这里所述的一级处理主要是指有价物质的回收,二级处理主要是生化处理,深度处理普遍应用的方法是臭氧化法和活性炭吸附法。第一,煤化工废水有价物质的回收。煤化工废水中有机物质的回收一般指的是对酚和氨的回收,常用方法有溶剂萃取脱酚、蒸氨等。其主要包括以下两方面的内容,(1)酚的回收。回收废水中酚的方法很多,有溶剂萃取法、蒸汽脱酚法和吸附脱酚法等。新建焦化厂大都采用溶剂萃取法。对于高浓度含酚废水的处理技术趋势是液膜技术、离子交换法等。(1)氨的回收。目前对氨的回收主要采用水蒸气汽提-蒸氨的方法。污水经汽提,析出可溶性气体,再通过吸收器,氨被磷酸氨吸收,从而使氨与其他气体分离,再将此富氨液送入汽提器,使磷酸氨溶液再生,并回收氨。

二、煤化工废水处理方法

1.煤化工废水在进行出处理前根据不同的水质特点设置调节池以调节水质水量,设置隔油池或气浮池进行除油,经以上的与处理后可采用下面的方法进一步进行处理。第一,活性污泥法。活性污泥法是采用人工曝气的手段,使得活性污泥均匀分散并悬浮于反应器中和废水充分接触,并在有溶解氧的条件下,对废水中所含的有机底物进行着合成和分解的代谢活动。在活动过程中,有机物质被微生物所利用,得以降解、去除。同时,亦不断合成新的微生物去补充、维持反应器中所需的工作主体——微生物(活性污泥),与从反应器中排除的那部分剩余污泥相平衡。活性污泥法处理的关键是保证微生物正常生长繁殖,为此须具备以下条件:一是要供给微生物各种必要的营养源,如碳、氮、磷等,一般应保持BOD5:N:P=100:5:1(质量比)。煤化工废水中往往含磷量不足,一般为0.6~1.6mg/L,故需向水中投加适量的磷;二是要有足够氧气;三是要控制某些条件,如pH 值以6.5~9.5、水温以10~25℃为宜。另外应将重金属和其他能破坏生物过程的有害物质严格控制在规定范围之内。

2.第二,生物铁法。生物铁法是在曝气池中投加铁盐,以提高曝气池活性污泥浓度为主,充分发挥生物氧化和生物絮凝作用的强氧化生物处理方法。工艺包括废水的预处理、废水生化处理和废水物化处理三部分。预处理包括重力除油、均调、气浮除油;生化处理过程包括一段曝气、一段沉淀、二段曝气、二段沉淀;物化处理工艺流程包括旋流反应、混凝沉淀和过滤等工序。在生物与铁的共同作用下能够强化活性污泥的吸附、凝聚、氧化及沉淀作用,达到提高处理效果、改善出水水质的目的。生物铁法的生产运行工艺条件包括:营养素的需求、适量的溶解氧、温度和pH 值控制、毒物限量及污泥沉降比等。

3.炭—生物铁法。目前,国内一些厂家的处理装置由于超负荷运行或其他原因,处理后的水质不能达标,炭—生物铁法是在原传统的生物法的基础上再加一段活性炭生物吸附、过滤处理。老化的活性炭采用生物再生。该工艺流程简便,易于操作,设备少,投资低。由于炭不必频繁再生,故可减少处理费用。对于已有生物处理装置处理水后不符合排放标准的处理厂,采用炭—生物铁法进一步处理以提高废水净化程度也是一种有效的方法。

三、高新技术处理煤化工废水的研究

1.目前,国内在处理煤化工废水的新技术主要有以下几种

第一,新物化法。新物化法是指在常温下利用废水中有害物质与专门为处理废水而开发的药剂(污水灵)发生反应,经过4 次不同加药处理过程和处理设施,最终实现COD、BOD、NH3-N、SS 均达到排放要求。该技术最大的缺陷是废水中有毒有害物质只是形态的转移,另外该技术的成熟性还需要经工程实践的考验。

2.HSB法处理焦化废水。HSB是高分子均群的英文缩写。目前国内初步试验得出以下结论:HSB耐受废水中有毒有害物质性好;处理后污泥少、出水色度好;加碱量为传统方法的1/3~1/5,运行费用较低,但对种菌特性,生存条件、净化功能尚未完全了解,有待进一步研究与实践。

四、煤化工废水深度处理

1.经过酚、氨回收,预处理及生化处理后的煤化工废水,其中大部分污染物质得到了去除,但某些主要污染指标仍不能达到排放标准,因此需要进一步的处理——深度处理,来使这些指标达到排放标准。第一,活性炭吸附法。煤化工废水经以上步骤处理后COD的去除率效果不是很理想,出水浓度较大,有时高达601mg/L左右,很难达标排放,为使废水达标排放,可使用活性炭降低废水中COD 的浓度。废水处理中活性炭吸附主要对象是废水中用生化法难以降解的有机物或用一般氧化法难以氧化的溶解性有机物,包括木质素、氯或硝基取代的芳烃化合物、杂环化合物、洗涤剂、合成燃料、除萎剂、DDT 等。当用活性炭吸附处理时,不但能够吸附这些难分解有机物,降低COD,还能使废水脱色、脱臭。因此吸附法在废水的深度处理中得到了广泛的应用。

2.其次,混凝沉淀法。混凝是给水处理中一个重要的处理方法。混凝法可以降低废水的浊度、色度,去除多种高分子物质、有机物、某些重金属毒物和放射性物质等,去除导致富营养化的物质如磷等可溶性无机物,并且它能够改善污泥的脱水性能。具有设备简单,操作简便,便于运行,处理效果好的优点;缺点是运行费用高,沉渣量大。

参考文献

[1]查传正等.煤化工生产废水处理工程实例[J].化工矿物与加工,2006,(3).

第3篇:废水中磷的处理方法范文

[关键词]磷污染 氧化物 固体废弃物 离子交换

中图分类号:TP319; TV312 文献标识码:A

一、引言

伴随着我国化工行业的高速发展,近二十年来,我国磷化工得到了迅速的发展,并取得了令人鼓舞的成绩。但是,伴随着磷化工的发展而产生的环境污染状况也日趋严重。因此,防治磷化工污染,保护生态环境,合理利用不可再生的有限资源,是我国磷化工健康发展所面临的一项迫切任务和重要课题,认识磷污染的危害和研究除磷的方法具有重大的现实意义。

二、磷化工污染的危害

我国现有磷化工生产企业300家左右,从业人数十余万人,已形成固定资产约60亿元,约占全国化工固定资产总额的20%左右。主要产品有磷矿石、硫酸、普通过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸钙、黄磷、赤磷、磷酸(包括工业级和食品级)、三聚磷酸钠、磷酸氢钙(包括饲料级和牙膏级)、三氯化磷、五硫化二磷、磷酸三钠、磷化锌、磷化铝、含磷农药、有机磷水质稳定剂、金属磷化剂等。我国磷化工行业给社会提供了大量的物资财富,同时也伴随着产生了大量的污染物,主要是废气和粉尘、废水、固体废物(简称“三废”)。这些污染物中含有许多有毒有害的物质进入了大气,江河湖海和陆地成为我国环境污染最主要的来源之一。

1.废气和粉尘。磷化工在生产过程中产生的废气主要有一氧化碳、二氧化硫、二氧化碳、氟化氢、四氟化硅、磷化氢、硫化氢等,还会产生一些粉尘。

一氧化碳(CO)是一种无色无味具有可燃性的有毒气体。黄磷尾气是产生CO的主要来源。因此,防止CO2气体造成的全球变暖危害到了刻不容缓的严峻时刻。

二氧化硫(SO2)是一种无色而略有臭味的窒息性气体,也是污染大气的主要物质之一。

2.废水。磷化工在加工生产中都要产生大量的含有磷、氟、硫、氯、砷、碱、铀等有毒有害物质的废水。黄磷生产中要产生黄磷污水,其黄磷污水中含有50~390 mg/L浓度的黄磷,黄磷是一种剧毒物质,进入人体对肝脏等器官危害极大。长期饮用含磷的水可使人的骨质疏松,发生下颌骨坏死等病变。黄磷污水中还含有68~270 mg/L的氟化物,经过处理后可降至15~40 mg/L,但仍高于国家规定的10 mg/L的排放标准。

3.固体废弃物。磷化工生产中产生的固体废物主要有矿山尾矿、废石;黄磷生产排出的磷渣、碎矿、粉矿、磷泥、磷铁;湿法磷酸生产中产生的磷石膏;硫酸生产中排出的硫铁矿渣、钙镁磷肥高炉灰渣等。这些固体废物在厂区内长期堆积,不仅占用大量土地,而且对周围环境造成了较严重的污染。因此这些固体废物的处理和利用是当前磷化工行业必须解决的实际问题。

三、国内外常用除磷方法

1.化学沉淀法。该方法是通过投加化学沉淀剂与废水中的磷酸盐生成难溶沉淀物,可把磷分离出去,同时形成的絮凝体对磷也有吸附去除作用。常用的混凝沉淀剂有石灰、明矾、氯化铁、石灰与氯化铁的混合物等。为了降低废水的处理成本,提高处理效果,学者们在研制开发新型廉价高效化学沉淀剂方面做了大量工作。研究发现,原水含磷 10mg/L时,投加 300mg/L的A12(S04)3或 90mg/L的FeCl3,可除磷70%左右,而在初沉时加入过量石灰,一般总磷可去除80%左右。他根据化学凝聚能增加可沉淀物质的沉降速度,投加新型净水剂碱式氯化铝,沉降效果达80%~85%,很好地解决了生产用水的磷污染。该方法具有简便易行,处理效果好的优点。但是长期的运行结果表明,化学沉淀剂的投加会引起废水pH值上升,在池子及水管中形成坚硬的垢片,还会产生一定量的污泥。

2.生物法。20世纪70年代美国的Spector发现,微生物在好氧状态下能摄取磷,而在有机物存在的厌氧状态下放出磷。含磷废水的生物处理方法便是在此基础上逐步形成和完善起来的。目前,国外常用的生物脱磷技术主要有3种:第一,向曝气贮水池中添加混凝剂脱磷;第二,利用土壤处理,正磷酸根离子会与土壤中的Fe和Al的氧化物反应或与粘土中的OH-或SiO32-进行置换,生成难溶性磷酸化合物;第三种方法是活性污泥法,这是目前国内外应用最为广泛的一类生物脱磷技术。生物除磷法具有良好的处理效果,没有化学沉淀法污泥难处理的缺点,且不需投加沉淀剂。但要求管理较严格,成本较高。

3.离子交换法。该方法是利用强碱性阴离子交换树脂,与废水中的磷酸根阴离子进行交换反应,将磷酸根阴离子置换到交换剂上予以除去的方法。离子交换树脂脱除PO43-户的交换容量比较稳定,其再生后交换容量也比较稳定。但离子交换树脂的价格较高,树脂再生时需用酸、碱或食盐,运行费用较高

4.吸附法。20世纪80年代,多孔隙物质作为吸附剂和离子交换剂就已应用在水的净化和控制污染方面。黄巍等以粉煤灰作为吸附剂,对含磷50~120mg/L模拟废水脱磷的规律特征进行了研究。研究表明粉煤灰中含有较多的活性氧化铝和氧化硅等,具有相当强的吸附作用,粉煤灰对无机磷酸根不是单纯吸附,其中CaO、FeO、A12O3等可以和磷酸根生成不溶或直溶性沉淀,因而在废水处理方面具有广阔的应用前景。吸附法由于占地面积小、工艺简单、操作方便、无二次污染,特别适用于低浓度废水的处理而倍受关注。在吸附法研究中,寻找新的吸附剂是开发新的除磷工艺的关键所在,因此自然界广泛存在的天然粘土矿物是人们研究的热点。

5.膜分离方法。液膜分离法是一种新型的、类似溶剂萃取的膜分离技术。液膜法通常是将按一定比例配制的有机溶剂(有机相)同膜内试剂混合制成乳液微滴,微滴表面形成一层极薄的(l~10μm)液膜,膜内为内相试剂。在混合柱内,将此表面积极大的乳液微滴与废水接触,水中待除的金属离子便通过选择性渗透、萃取、吸附等穿过液膜,进入内相试剂进行化学反应,废水中的金属离子因而得到分离去除。

四、结语

人与自然的和谐发展是21世界工业发展的主旋律,在发展工业的同时,尽量较少对环境的污染已经已经成为世界各个国家的共识。

参考文献:

[1]崔砺金,章苒.触目惊心与无可奈何――化工污染重灾区实录[J].记者观察, 2003,(07).

[2]董慧,安俊菁.黄磷行业的清洁生产[J].云南环境科学, 2005.

[3]马谦,杨星宇,徐浩.福泉地区磷化工对清水江的污染及其治理对策[J].贵州化工, 2004,(04).

第4篇:废水中磷的处理方法范文

[关键词]涂装废水;处理工艺;综述

[中图分类号]X5[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2016)04-0096-02

在科技迅猛发展的今天,汽车产业的发展能有力的拉动一个国家经济的综合发展,推动科学技术的发展。因此,各国均将汽车产业作为支柱产业之一。2013年我国共生产汽车2372.29万辆,销售2349.19万辆,汽车产业的蓬勃发展为整个国家经济的增长提供了强有力的支撑。但是任何事物都是一分为二的,汽车产业的快速发展也带来的了一定的负面影响。随着汽车产业的快速发展,汽车产业与能源消耗、环境污染之间的矛盾也日益突出。目前汽车制造一般分为冲压、车身、涂装和装配工艺四大环节,其中涂装工艺是产生废水排放最多的工艺。涂装废水含有树脂、表面活性剂、重金属离子、油、磷酸盐、油漆、颜料、有机溶剂等污染物,CODcr值高,若不妥善处理,会对环境产生严重污染[1]。如何有效的处理汽车涂装废水中的有害物质,己经成为摆在汽车制造企业面前的一道重要课题。国内外各方也对此给予了高度重视,在工程实践和科学研究方面取得了很大的进展。本文对汽车涂装工艺废水处理研究及实践进展进行了综述。

1涂装工艺废水的特点

1.1涂装废水的来源

汽车涂装作为汽车生产过程中的重要环节,是将拼装完成的的钢板车身经过一系列化学防腐处理,最终在整车钢板基材表面包括内腔形成若干层化学涂层和相关保护介质,其主要作用是防止车身钢板腐蚀和美化车身外观。汽车涂装工艺流程包括预处理、电泳涂装、电泳打磨、PVC材料密封、中涂涂装、中涂层打磨、色漆涂装、清漆涂装、烘烤、整理报交、点修工艺、门槛黑漆、空腔注蜡、总装返修等,其工艺流程图如图1所示[2]。图1涂装工艺流程图Fig.1Processflowchartofpainting涂装废水主要来自于车体前处理工序(预脱脂、脱脂、表调、磷化、钝化等)、阴极电泳工序和中涂、喷面漆工序。脱脂剂、磷化剂、表面调节剂和磷酸等是汽车涂装废水的主要污染物[2]。

1.2废水成分及特点

废水中含有的主要有毒、有害物质如下[3]:涂装前处理:亚硝酸盐、磷酸盐、乳化油、表面活性剂、Ni2+、Zn2+;底涂:低溶剂阴极电泳漆膜、无铅阴极电泳漆膜、颜料、粉剂、环氧树脂、丁醇、乙二醇单丁醚、异丙醇、二甲基乙醇胺、聚丁二烯树脂、二甲基乙醇、油漆等;中涂、面涂:二甲苯、香蕉水等有机溶剂、漆膜、颜料、粉剂。汽车涂装废水有如下特点[4]:废水种类多、成分复杂汽车涂装线排放的废水种类很多,每一种废水水质(成分浓度)因使用的材料而异;排放无规律。除部分水洗水连续溢流排放外,涂装废水多为间歇集中排放;水量、水质变化幅度的大。由于各种废水成分、浓度各异,且排放无规律,造成汽车涂装线排水水量、水质变化很大,且无规律可循。

2处理技术及其研究进展

目前应经有多种技术用于涂装废水的综合处理或是针对某一成分作深化处理,其研究和工程实践的范围涉及物理法、化学法和生物法等多种处理方法。

2.1物化处理方法

物化法一般采用两级混凝沉淀,通过在废水中投加混凝剂,是污染物形成大颗粒的团聚物,经过沉淀、过滤加以去除。物化法原理简单、投资省、占地少,一般可用于排放要求不高的污水处理工程中。但单独采用物化处理难以达到较高的水质要求。天津某汽车制造工厂[5]的生产污水处理站选用对于化成废水单独进行除镍的预处理,主体采用一级反应-混凝沉淀-二级反应-气浮的物化工艺。经监测,水质可以稳定的达到GB8978-1996《污水综合排放标准》中的三级排放标准。磷化废水中重金属镍为国家控制的一类污染物,根据国家环保部门规定,此工厂设置预处理系统,将金属镍离子浓度处理到1.0mg/L以下,从而达到国家的要求。蔡莹等[1]针对汽车涂装废水中含有树脂、表面活性剂、重金属离子、油、颜料等污染物,特别是其中成份复杂,浓度高,可生化性差的电泳废水、喷漆废水,采用分质处理、混凝沉淀、混凝气浮、砂滤等工艺对涂装废水进行处理,取得了良好效果:CODcr去除率大于80%。

2.2生物处理方法

生物处理方法就是用微生物降解水中的有机物。该方法的优点是运行费用低,有机物的去除率高,处理过程消耗的能量少。但微生物对环境条件要求较高,处理运行周期较长。江铃集团公司涂装车间生产过程中产生大量的涂装废水,废水中含有乳化油、表面活性剂、水溶性树脂、颜料、漆料等有毒物质。公司于2004年8月投资建成了曝气生物滤池(BIOFOR)废水处理设施,自建成投用以来,运行状况良好。系统出水各项指标达到污水综合排放标准一级排放标准。整个废水处理工程具有处理能力强、处理效果好、耐冲击负荷、不需二沉池、工艺流程简单等优点。其工艺流程如图2所示[6]。刘敏等[7]研究了应用SBR工艺对涂装废水进行处理,采用射流曝气技术提高了氧的转换效率,同时对运行中的工艺参数进行探讨。结果表明应用SBR工艺处理涂装废水中的有机物是十分有效的;射流曝气技术在涂装废水中的应用是成功的。它有效地提高了混合液中溶解氧的浓度,从而提高了有机物的去除效果,降低了运行成本;生物处理的维护管理十分重要,生物相的观察和污泥性能的测试,可以有效指导操作和维护,是生物处理效果的间接反映。

2.3物化-生化处理法

由于汽车涂装废水具有成分复杂、水量波动大、排放无规律的特征,当采用单一的物化法或生物法处理废水时,存在出水不稳定达标、处理费用较高等等特点。随着废水排放标准的逐渐提高,物化生化法取代单一处理方法而成为今后汽车涂装废水处理的主要方法。该法具有处理效果稳定、运行成本低和操作管理方便等特点,能有效地去除汽车涂装废水中的污染物,具有较好的经济效益和社会效益。合肥某汽车制造厂是生产客车专用底盘和轻型载重汽车的全国汽车行业重点企业,其技术人员在深入调研的基础上,提出强化分质预处理的物化-生化法处理生产废水的方案,在优化汽车生产废水处理工艺方面进行了有益的探索。对含磷废水和高浓度有机废水分别采用石灰法和混凝沉淀-气浮法进行分质预处理。经混凝沉淀-生化-过滤工艺处理后,COD≤100mg/L,磷酸盐(以P计)≤0.5mg/L,可达标排放[8]。杨德敏、夏宏等[9]根据某汽车公司车架车间生产废水处理工程的实际情况,本着尽量减少工程投资、降低处理难度和运行成本的原则,最后确定采用预处理/气浮/水解酸化/接触氧化处理工艺,将阳极电泳废水和面漆废水分别进行预处理,然后采用气浮/水解酸化/接触氧化组合工艺进行处理。工程设计规模为200m3/d,调试运行结果表明,该组合工艺抗冲击负荷能力强,运行较稳定,出水水质达到了《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的一级标准。柳州某汽车制造厂根据汽车制造涂装废水特点,对上述涂装废水处理工艺进行了整合优化,先进行分类收集,分类物化预处理,然后将经过预处理后的涂装废水与厂区生活废水进行混合调节,再经过生化处理系统进行处理(其工艺流程如图3所示)。工程设计规模为160m3/d,调试运行结果表明,该组合工艺预处理系统与生化系统集中建站,生活废水为生化系统提供养分,降低了建设成本与运行成本,且方便运行管理,出水水质达到了《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的一级标准。

2.4其它研究进展

汽车涂装废水成分复杂,处理涉及面广。因此,为了更好的对涂装废水进行处理,除了对传统物化法、生物法和物化-生物法的研究实践,还有许多学者对诸如涂装废水除镍、处理工艺设备的运行维护、废水循环利用等方面做了大量研究。汽车涂装废水含有较高浓度的镍。汽车涂装废水一般采用混凝沉淀加生化的处理工艺,往往会忽略对镍的处理。而镍是国家严格控制的一类污染物,含镍废水的处理难度又较处理含其它金属废水要大得多,研究汽车涂装废水中除镍的工艺参数,具有现实意义。王春冬[10]等研究了化学沉淀法处理汽车涂装废水中镍的工艺参数,为满足汽车涂装废水中镍的达标排放提供保证。研究表明汽车涂装废水中影响镍质量浓度的主要因素是脱脂废水的变化,pH对漂洗废水和混合废水中镍的处理效果影响显著,投加氢氧化钙300mg/L,pH控制在11左右时,镍的去除率可以达到90.5%。江大水[11]对如图4所示的处理工艺进行了实践研究,根据实际运行,采用本处理工艺进行汽车涂装废水的处理,以下方面在设计和控制是比较重要的:水量水质调节、除油、反应条件、石灰除磷、补充营养盐、采用合适的生化池。本项目自建成以来,运行稳定,各项出水指标均优于设计指标。物化段有针对性地对重金属和磷进行了前处理,生化阶段主要对COD进行处理。晋启俊[12]等以汽车涂装车间废水资源二次利用为主题,探讨涂装车间如何再利用蒸汽和纯水附属产品-冷凝水及浓缩水,来达到节水和节能的目的,从而降低了废水排放量。冷凝水的再利用包括:再利用至空调喷淋段、再利用至空调表冷段,经过空调表冷段二次利用后的蒸汽冷凝水集中回收后送至热电厂进行再次利用。附近没有热电厂的可以将蒸汽冷凝水回收后利用泵对办公楼进行供暖,减少生活楼空调使用的消耗;浓缩水含有较高无机盐分,经过验证和实际经验证明浓缩水可以直接应用到汽车涂装生产线的喷漆室进行再利用,如:喷漆室晾干间、废漆处理循环水系统及工位和厂房供风空调喷淋段、卫生间等。

3结论及展望

汽车涂装生产工艺中产生的废水中含有多种高分子树脂、表面活性剂、乳化油及有机溶剂等,具有水量、水质波动大,成分复杂、COD含量高但可生化性差等特点。目前常用的涂装废水处理方法包括物化法、生物法和物化-生物法,采取多种手段与处理方式相结合进行综合处理,对于成分复杂且污染物浓度较高的涂装废水能达到比较理想的处理效果。从可持续发展与清洁生产的角度来看,应该改进涂装生产工艺,改良涂装材料,提高涂装技术,强化涂装生产管理,以便减少污染物的排放。

参考文献

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[9]杨德敏,夏宏,程方平,等.预处理/气浮/水解酸化/接触氧化处理汽车生产废水[J].中国给水排水,2013(29):74-80.

[10]王春冬,陈文静,李韵,等.汽车涂装废水除镍的试验研究[J].环境科学与管理,2010(02):90-92.

[11]江大水.汽车涂装废水处理工艺及运行控制要点[J].应用科学,2010(13):112-113.

第5篇:废水中磷的处理方法范文

关键词:畜禽养殖;废水处理;技术

前言:近年来,随着我国经济的不断发展和农业结构的调整,规模化畜禽养殖业发展迅速,并已成为我国农村经济发展中的重要支柱。规模化畜禽养殖具有许多优点,它可以缩短畜禽养殖的生长周期、提高产量、节约成本、便于管理; 但是,规模化畜禽养殖产生大量畜禽废水,带来一系列的环境污染问题,且污染相对集中,处理困难。畜禽养殖废水的直接排放不仅会污染地表水体,引起水体富营养化,还会对地下水和农田生态系统造成破坏,甚至危害人体健康。国内外已开发出多种禽养殖废水处理技术,对这些技术进行分析和总结,对于推动我国畜禽养殖废水处理技术的进步非常重要。

1.畜禽养殖废水特点与污染现状

畜禽养殖废水处理难度大"其特点主要如下:

①COD、SS、NH、-N含量高;②可生化性好,沉淀性能好;③水质水量变化大;④含有致病菌并有恶臭。

畜禽养殖业发展迅速。仅以四川省为例,据相关资料显示,2010年四川省生猪等主要畜禽规模化养殖比重达到45%,预计2020年将提高到80%以上.目前,我国每年产生畜禽粪便约45亿吨,其化学需氧量 (COD) 超过我国工业废水和生活污水之和。因此畜禽养殖污染已经是继工业污染、生活污染之后的第三大污染源"而畜禽养殖废水的处理则是其中的重点。

2.畜禽养殖废水处理技术

为控制畜禽养殖废水直接外排对环境的破坏,目前畜禽养殖废水的处理技术可分为物化处理技术和生物处理技术两大类。

2.1 物化处理技术

2.1.1常用的物化处理技术有吸附法、磁絮凝沉淀、电化学氧化、fenton氧化等。

吸附法。该法的关键是吸附介质的选取,目前常用沸石等作为介质。钱锋等采用吸附―过滤法对实际养猪废水进行预处理,以稻草―沸石双层滤料为过滤介质,在 5m/h的滤速下,COD、NH、-N和磷的最高去除率分别达47.9%、72.9%和50.1%,还能去除一定量的小分子有机物和臭味,同时附着有大量固体有机物的稻草和吸附有氨氮、磷的沸石,经过处理后可作为土壤改良剂或肥料,但该法对于吸附饱和的过滤介质必须严格处理,避免造成二次污染。梁文婷等采用氧化镁改性沸石,在最佳作用时间4h下,得到猪场废水中NH、-N、总磷的去除率分别为88.6%和76.2% ,该法的改性沸石使用微波制成,能耗和技术要求较高,且吸附剂达到饱和时必须脱附,故只能间歇处理废水。

2.1.2磁絮凝沉淀。崔丽娜等通过投加磁种和絮凝剂进行磁絮凝分离反应,处理猪场废水,实验条件下,COD为3232mg/L的猪场废水样,去除率最高可达61.2%。该技术工艺流程简单、沉降性好、处理周期短,但会产生大量的化学污泥。

2.1.3电化学氧化"电化学氧化对氨氮的去除率较高。欧阳超等对实际养猪废水进行电化学氧化处理,在180min内,NH-N、的去除率可达98.22% ,但COD 的去除率仅14.04% 。

3.畜禽养殖废水的预处理

畜禽养殖废水无论以何种工艺或综合措施进行处理, 都要采取一定的预处理措施。通过预处理可使废水污染物负荷降低, 同时防止大的固体或杂物进入后续处理环节, 造成设备的堵塞或破坏等。针对废水中的大颗粒物质或易沉降的物质, 畜禽养殖业采用过滤、离心、沉淀等固液分离技术进行预处理, 常用的设备有格栅、沉淀池、筛网等。格栅是污水处理的工艺流程中必不可少的部分, 其作用是阻拦污水中粗大的漂浮和悬浮固体, 以免阻塞孔洞、闸门和管道, 并保护水泵等机械设备。沉淀法是在重力作用下将重于水的悬浮物从水中分离出来的处理工艺, 是废水处理中应用最广的方法之一。目前, 凡是有废水处理设施的养殖场基本上都是在舍外串联 2至3个沉淀池, 通过过滤、沉淀和氧化分解将粪水进行处理。筛网是筛滤所用的设施, 废水从筛网中的缝隙流过, 而固体部分则凭机械或其本身的重量, 截流下来, 或推移到筛网的边缘排出。常用的畜禽粪便固液分离筛网有固定筛、振动筛和转动筛。此外, 还有常用的机械过滤设备如自动转鼓过滤机、转辊压滤机、离心盘式分离机等。

4.畜禽养殖废水自然处理法技术

自然处理法是利用天然水体、土壤和生物的物理、化学与生物的综合作用来净化污水。其净化机理主要包括过滤、截留、沉淀、物理和化学吸附、化学分解、生物氧化以及生物的吸收等。其原理涉及生态系统中物种共生、物质循环再生原理、结构与功能协调原则, 分层多级截留、储藏、利用和转化营养物质机制等。这类方法投资省、工艺简单、动力消耗少, 但净化功能受自然条件的制约。自然处理的主要模式有氧化塘、土壤处理法、人工湿地处理法等。

氧化塘又称为生物稳定塘,是一种利用天然或人工整修的池塘进行污水生物处理的构筑物。其对污水的净化过程和天然水体的自净过程很相似,污水在塘内停留时间长,有机污染物通过水中微生物的代谢活动而被降解,溶解氧则由藻类通过光合作用和塘面的复氧作用提供,亦可通过人工曝气法提供。作为环境工程构筑物,氧化塘主要用来降低水体的有机污染物,提高溶解氧的含量,并适当去除水中的氮和磷,减轻水体富营养化的程度。

土壤处理法不同于季节性的污水灌溉, 是常年性的污水处理方法。将污水施于土地上, 利用土壤- 微生物- 植物组成的生态系统对废水中的污染物进行一系列物理的、化学的和生物净化过程, 使废水的水质得到净化, 并通过系统的营养物质和水分的循环利用,使绿色植物生长繁殖, 从而实现废水的资源化、无害化和稳定化。

人工湿地可通过沉淀、吸附、阻隔、微生物同化分解、硝化、反硝化以及植物吸收等途径去除废水中的悬浮物、有机物、氮、磷和重金属等。近年来, 人工湿地的研究越来越受到重视, 叶勇等利用红树植物木榄和秋茄处理牲畜废水营养盐 N、P, 结果表明两种植物对N、P 的去除效果较好。廖新,骆世明分别以香根草和风车草为植被,建立人工湿地, 随季节不同, 对污染物的去除率不同, CODCr去除率可达 90% 以上, BOD5可达 80%以上。它是一种较为经济的处理方

法, 特别适宜于小型畜禽养殖场的废水处理。

5.结语

畜禽养殖废水污染控制是目前环保行业关注的重点,应从“防”、“治”两方面着手,关闭小型养殖场,建立集约化、规模化畜禽养殖场,建成有效、经济的畜禽养殖场废水处理系统,加大政策的推行和实施力度,促进高效低耗的厌氧-好氧组合处理技术的应用,为解决畜禽养殖废水污染提供有效可行的途径。

参考文献

[1]田宁宁,王凯军, 李宝林等. 畜禽养殖场粪污的治理技术[J ]. 中国给水排水,2002, 18 (2): 71- 73.

第6篇:废水中磷的处理方法范文

关键词:企业废水;处理原则;处理技术

Abstract: In recent years, enterprises production process generated waste water on water pollution provides a serious threat to human health and safety. Therefore, to strengthen the enterprise wastewater treatment is particularly important. This paper introduced the classification and principle of treatment of wastewater, and discussed several typical wastewater treatment technology.

Key words: enterprise wastewater; treatment; treatment technology

中图分类号:[TE992.2] 文献标识码 :A文章编号:

随着工业化进程的加快,废水的种类和数量迅速增加,已成为威胁人类健康和安全的重大隐患。如何做好废水处理,维持工业的可持续发展,已成为当下的重要课题。

1.企业废水的分类

由于各个企业的规模不同、生产工业流程不同,所产生的废水的成分比较复杂。企业废水一般可分为三种。

第一种,根据废水中所含的主要污染物的化学性质进行分类,一般可分为无机废水和有机废水两个类别;如矿物加工过程的废水和电镀废水,属无机废水;食品和石油加工过程的废水,属有机废水。第二种,依据企业的产品和加工对象进行分类;如造纸废水、冶金废水、纺织印染废水、染料废水、制革废水、金属酸洗废水、农药废水、电站废水等。第三种,以废水中含有的污染物的主要成分为进行分类,如酸性废水、碱性废水、含铬废水、含氰废水等。前两种分类法不涉及废水中所含污染物的主要成分,也不能表明废水的危害性。第三种分类法,明确地指出废水中主要污染物的成分,能表明废水一定的危害性。

2. 废水处理的基本原则 2.1优先选用无毒生产工艺代替或改革落后的生产工艺,尽可能在生产过程中杜绝或减少有毒有害废水的产生。 2.2在使用有毒原料以及产生有毒中间产物和产品的过程中,应严格操作、监督,消除滴漏,减少流失,尽可能采用合理的流程和设备。 2.3含有剧毒物质的废水,如含有一些重金属、放射性物质、高浓度酚、氰废水应与其它废水分流,以便处理和回收有用物质。 2.4流量较大而污染较轻的废水,应处理后循环使用,不应排入下水道,以免增加城市下水道和城市污水处理负荷。 2.5类似城市污水的有机废水,如食品加工废水、制糖废水、造纸废水,可排入城市污水系统进行处理,处理后回用。 2.6一些可以生物降解的有毒废水,如酚、氰废水,应处理后按排放标准排入城市下水道,再进一步生化处理。[1]2.7含有难以进行生物降解的有毒废水,应单独处理,不应排入城市下水道。工业废水处理的发展趋势是把废水和污染物作为有用资源回收利用或实行闭路循环。

3.典型废水处理技术

3.1表面处理技术

(1)磨光、抛光废水

零件在被磨光、抛光时,因磨料和抛光剂等的存在,致使COD、BOD、SS等污染物存在于废水中。一般可按照如下工艺流程:废水调节池混凝反应池沉淀池水解酸化池好氧池二沉池过滤排放,进行废水处理。

(2)除油脱脂废水

大多数的脱脂工业中因脱脂剂的存在,而使废水中的污染物以pH、SS、COD、BOD、色度、石油类等为主。常常采取以下工艺流程进行处理:废水隔油池调节池气浮设备厌氧或水解酸化好氧生化沉淀过滤或吸附排放。

因该类废水中多含有乳化油,在进行气浮前要加入一定量的CaCl2破乳剂,便于破除乳化油。对于废水中含有的高浓度污染物COD,最好采用厌氧生化技术加以处理。[2]

(3)酸洗磷化废水

在进行钢铁零件的酸洗除锈过程中很容易产生酸洗废水,该废水中的Fe2+以及SS的浓度都比较高。一般采用以下工艺流程进行处理:废水调节池中和池曝气氧化池混凝反应池沉淀池过滤池pH回调池排放 。

磷化废水也称之为皮膜废水,即铁件在磷酸盐溶液中经过化学处理后,表面生成一层磷酸盐保护膜,该保护膜因难溶于水,常用作喷涂底层,以防铁件生锈。该类废水中主要以pH、SS、以及COD等为主。

3.2电镀废水

因电镀生产工艺多种多样,且工艺各不相同,所产生的废水也不会相同。所以必须采用不同的处理方法进行治理。

(1)对含氰废水的处理

目前多采用碱性氯化法处理含氰废水,该方法的工作原理是在碱性条件下,通过采用氯系氧化剂来破除废水中的氰化物。处理过程中,必须做好含氰废水与其它废水的分流工作。

处理过程可按两步走,第一步称之为不完全氧化阶段,即将氰氧化为氰酸盐,这时还不能彻底破坏氰;第二步称为完全氧化阶段,也就是将氰酸盐进一步的氧化分解生成二氧化碳和水。将经过处理的含氰废水与电镀综合废水进行混合一起处理。

(2)含铬废水

铬还原法是进行含六价铬废水处理的常见方法,其工作原理:使含六价铬废水处于酸性环境下,通过加入一定的还原剂将六价铬还原成三价铬,然后加入氢氧化钙、氢氧化钠以及石灰等对pH值进行调节,使所生成的三价铬氢氧化物经过沉淀而除去。[3]

(3)综合重金属废水

综合重金属废水包括酸、碱前处理废水以及含有铜、镍、锌的重金属废水。一般采用氢氧化物沉淀法对废水进行处理。

3.3线路板废水

生产线路板的企业废水主要产生于对线路板进行磨板、蚀刻、电镀、脱膜等的工序过程中。以下对线路板废水的处理方法,分别进行介绍:

(1)络合含铜废水

一般多采用硫化法进行该类废水的处理,其原理是通过硫化物中的S2ˉ与铜氨络合离子中的Cu2+的结合生成CuS沉淀,将废水中的铜除去,对于过量的S2ˉ宜选用铁盐使其生成FeS沉淀而分离。

(2)油墨废水

由于油墨废水水量较小,常采用间歇处理,其原理是在酸性条件下,利用有机油墨从废水中分离出来的悬浮物的性质而除去,处理后的油墨废水可混入综合废水中一起进行处理。如油墨废水水量较大时宜采用生化法单独处理。[4]

(3) 线路板综合废水

该类废水中不仅包含Cu2+、Sn2+、Pb2+等重金属,还含有酸碱前处理废水。一般采用氢氧化物混凝沉淀法进行处理。

(4)多种线路板废水综合处理

对多种线路板废水进行处理时,应将络合含铜废水、油墨废水以及综合重金属废水进行分流,油墨废水经过预处理后,将其与综合废水混合一起进行处理,对于铜氨络合废水则应单独处理,然后由综合废水处理系统对其进行处理。

4. 企业废水处理方法

上述第三小节主要对企业废水的类别、废水处理的基本原则以及几种典型废水处理技术进行了分析阐述。为了更好的对企业废水进行处理,本小节将主要对企业废水几种常用的处理方法进行分析阐述。

4.1 中和法处理企业废水

用化学法去除废水中过量的酸或碱,使其pH值达到中性的过程称为中和。处理含酸废水时,以碱或碱性氧化物为中和剂,而处理碱性废水则以酸或酸性氧化物做中和剂。对于中和处理,首先考虑以废治废的原则,将酸性废水与碱性废水互相中和,或者利用废碱渣(碳酸钙碱渣、电石渣等)中和酸性废水,条件不具备时,才使用中和剂处理。酸性废水中和处理经常采用的中和剂有石灰、石灰石、白云石、氢氧化钠、碳酸钠等,碱性废水中和处理一般采用硫酸、盐酸。    当酸碱废水的流量和浓度变化较大时,应该先进入水质均质调节池进行均化,均化后的酸碱废水再进人中和池。为使酸碱中和反应进行得较完全,中和池内要设搅拌器进行混合搅拌。当水质水量较稳定或后续处理对pH值要求较宽时,可直接在集水槽、管道或混合槽中进行中和。

4.2 化学沉淀法处理企业废水

化学沉淀法向废水中投加可溶性化学药剂,使之与废水中呈离子状态的无机污染物起化学反应,生成不溶于或难溶于水的化合物,沉淀析出,从而使废水得到净化的方法。化学沉淀法是一种传统的水处理方法,广泛用于水质处理中的软化过程,也常用于工业废水处理,去除重金属及氰化物等。 用化学沉淀法处理废水的前提是:污染物在反应中能生成难溶于水的沉淀物。沉淀物形成的唯一条件是它在水中溶解的离子积大于溶度积。投入废水中的化学药剂称沉淀剂,常用的沉淀剂有石灰、硫化物和钡盐等。根据沉淀剂的不同,化学沉淀法可分为氢化物沉淀法、硫化物沉淀法和钡盐沉淀法等。

4.3 反渗透法处理企业废水

反渗透法也是一种处理企业废水的常用方法。由于反渗透膜的孔径仅万分之一微米,各种病毒、细菌、重金属离子等无法通过逆渗透膜,只有分子和溶解的氧能通过,从而达到水质净化的目的。通过采用能够承受高压的物质作为渗透薄膜,废水在经过这种薄膜的过程当中,可以允许水分子通过,但是阻止有害物质通过,这样就达到了将纯净水与有害物质分离的目的。

上述主要对企业废水处理过程中常用的三种方法进行了分析阐述。上述三种方法适合的情况有所不同。在选用处理方法的过程当中,一定要根据废水的实际情况以及处理目的来选择合适的处理方法。

5.结语

在水和其他资源日渐短缺以及环境污染治理日益迫切的情况下,企业废水对水体和环境的污染日趋严重,迫切需要污染治理。企业做好废水处理具有重要的现实意义,需要社会各界的共同努力,为节能与环境保护做出更大的贡献。

【参考文献】

[1]楚君,王坤丽,吴健.发制品企业废水处理工程设计实例[J].工业用水与废水,2008,(4):58—61.

[2]孙爱华,夏冬,杨蕴敏.常州地区印染企业废水处理的思考[J].国外丝绸,2009,(2):87—89.

第7篇:废水中磷的处理方法范文

关键词:废水处理 硝基苯、苯胺 催化氧化法 混凝沉淀

与其他方法相比该工艺具有以下优点:

1)反应速率快,一般工业污水只需要约2~4小时;

2)作用有机污染物质范围广,如:胺基化合物及含有苯环、偶氮、碳双键、硝基、酰基、磺基、卤代基结构的一系列难降解有机物质;

3)适用PH为酸性;

4)运行成本相对较低,只消耗少量的氧化剂及催化剂;

5)运行管理方便,预处理要求低,不会出现催化剂中毒现象;

6)具有良好的混凝效果,COD去除率高;

7)该处理工艺还能提高PH值,减小后续处理的加碱量;

8)该方法既可以作为单独的处理方法,又可作为生物法的预处理工艺,除污水生化性得到提高外,有利于活性污泥的沉降性能和生物膜法的挂膜性能。

就上述工艺处理硝基苯、苯胺废水已有成功案例,并逐渐广泛的应用到此类废水中,以下重点介绍应用此法进行处理的两个典型案例。

一、工程实例一

1.简介

河北省石家庄中冀正元化工有限公司硝基苯、苯胺废水处理工程, 采用催化氧化法后, 再投加氢氧化钙进行混凝沉淀处理, 可大幅度地降低废水中的COD和硝基苯、苯胺等有毒物质的含量, 为后续的生化处理提供条件。

2.水质水量

该厂排放废水包括苯胺废水和硝基苯废水,日排废水120吨,水质情况:

3.处理工艺

3.1工艺流程简述

3.1.1生产区排放的硝基苯废水首先进入硝基苯废水调节池,调节水质、水量,然后由污水泵打入预反应器(废水进入预反应器之前,调节至适当的PH值);废水在预反应器内在酸性条件下发生还原反应,使废水中硝基苯还原为苯胺,出水与苯胺污水混合,再进入一级催化氧化反应器(废水在进入一级催化氧化器之前,调节至适当的PH值,并加入一定量的氧化剂),废水中的有机物在催化剂的催化作用下,与氧化剂迅速反应,将废水中的苯胺和少量硝基苯降解成生化性很好的小分子有机物或无机物;出水进入二级催化氧化器进一步去除有机物,然后进入协办沉淀器经中和絮凝沉淀去除废水中的悬浮物。一、二级催化氧化反应器为催化氧化反应的核心部分,经催化氧化处理后的废水COD去除率可达90%,硝基苯、苯胺的去除率在95%以上。出水可达到生化进水要求,最后经过生化系统的处理达标排放。

3.1.2生产区排放的苯胺废水首先进入苯胺废水调节池,调节水质、水量,污泥浓缩池上清液及压滤机滤液混合也进入苯胺污水调节池与苯胺水混和后,再用水泵提升至催化氧化系统。

3.2污泥流程

从斜板沉淀器排出的污泥自流进入污泥浓缩池,经浓缩处理后,由板框专用泵打入污泥压滤处理系统。污泥浓缩池上清液及板框压滤机排出的滤液回流苯胺污水调节池.

4.出水经石家庄市环境监测中心监测结果如下

由监测结果可知,各项污染物排放浓度为苯胺:0.056 mg/L,硝基苯:0.4mg/L,COD:97.26mg/L,污染物各项指标均达到了国家《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表4中一级排放标准(苯胺:1.0mg/L,硝基苯:2.0mg/L,COD:100mg/L);并已通过了市环保局验收。

二、程实例二

1.简介

河北冀衡蓝天化工股份有限公司是河北冀衡集团控股子公司,公司现拥有三大系列十几种产品,现年产5万吨硝基苯、3万吨苯胺、1万吨N-N二甲基苯胺, 16万吨工业硫酸、20万吨普通过磷酸钙、20万吨高浓度复合肥、3万吨腐殖酸磷肥、3万吨稀士磷肥等。

2.水质水量

该厂排放废水包括苯胺废水和硝基苯废水,日排废水200吨,水质情况:

3.处理工艺

其处理工艺为:预处理+催化氧化+中和絮凝沉淀;

4.出水经衡水市环境监测中心监测结果如下:

由监测结果可知,各项污染物排放浓度为苯胺:0.071mg/L,硝基苯:0.8mg/L,COD:89.67mg/L,污染物各项指标均达到了国家《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表4中一级排放标准(苯胺:1.0mg/L,硝基苯:2.0mg/L,COD:100mg/L);并已通过了市环保局验收。

三、总结

硝基苯和苯胺的去除率均可达到99%以上,COD的去除率可以达到90%;出水中硝基苯、苯胺和COD的浓度分别降到1mg/L、0.5mg/L和100mg/L以下。催化氧化法对含硝基苯和苯胺的废水采用催化氧化技术进行处理后,在硝基苯、苯胺废水处理可以说取得了显而易见的进步。

参考文献

[1]王剑虹,严莲荷,李燕,周申范;微波催化氧化法处理白酒废水[J];江苏化工;2004年06期.

第8篇:废水中磷的处理方法范文

关键词:污水;水质分析;水质预测;

中图分类号:U664.9+2 文献标识码:A 文章编号:

天津市重点项目之一、中国内地第一家实行BOD总体招标项目――滨海新区汉沽营城污水处理厂项目自运行以来,以日处理10万吨污水的优良成绩,经过处理后的水将可达到城镇污水排放一级标准,COD的减排量已达3000吨,建成当年污水厂就已经实现COD减排量超225吨。本文即通过采样监测并分析该污水厂进水水质的分析指标(pH、SS、总氮、总磷、氨氮、COD等),在为期3个月的水质监测资料的基础上分析该污水进水水质现状、特征、变化及其原因。

1 研究意义

在汉沽化工园区周边水环境发生恶性质变之前,通过对进水水质的分析,及时为水处理企业提供可靠依据,并采取相应的污水处理调整措施,减少出水污染生态环境。那么就要提出预警、预报,防水质变化的发生[1],故本文在提高汉沽营城污水处理厂效率,降低水处理成本方面具有一定的积极意义。

2 研究方法

首先,根据研究目的,针对研究对象,即该污水厂,进行周遭环境的调查研究、向专家咨询,初步确定研究方向及方法。

其次,调查周边企业排水情况、自行监测所研究对象的水质指标,对其各个具有代表性的水质指标的波动范围、幅度大小等实测数据资料进行整理、归类和分析,并进行必要的筛选和优化监测数据的工作。

第三,查阅国内外有关水质研究理论和方法的文献,对水质分析的理论和方法体系有一定的理解。

第四,通过详细地分析水质类型和特点,分析影响该进水水质变化的主要因素,研究其变化趋势。

3 原水水质分析

本文污水处理厂接纳的污水为区域内的园区企业污水和生活污水混合组成。本工程排水,即再生水目前主要用来绿化和景观河道补充水回用,随着化工园规划的进一步实施,再生水将回用道园内绿化、道路喷洒、景观河道补充水和企业用水上去。依据国家《城市污水再生利用景观环境用水水质》(GB/T 18921.2002)规定的标准,对排放水中的TN、NH3-N和TP都有较严格的要求,如下所示:

根据后续水处理出水水质要求及园区污水的水质特征,确定预警指标为:pH、SS、CODcr、TP、TN、NH3-N。经过连续监测,测的数据如下所示:

pH:7.07,7.Ol,6.99,7.14,7.89,7.19

总氮:15.37,16.70,17.44,20.09,35.84,25.29

氨氮:8.39,12.28,9.33,12.60,26.40,26.31

总磷:4.59,3.26,3.18,2.50,2.68,4.19

COD(mg/L):263.15,196.76,264.39,368.72,305.66,120.30

SS(mg/L):96,8l,107,137,78,63

水质指标统计分析数据如下所示:

pH总氮 氨氮总磷CoDSS

平均值:7.59 27.36 22.14 3.28 254.65 88.62

标准差:0.59 10.31 10.41 1.4l 137.05 57.22

最大值:8.93 53.6l 50.71 7.49 913.94 294.00

最小值:6.78 11.57 8.21 1.20 102.62 34.OO

(1) 基础数据单指标分析

根据以上监测的结果可以看出,其原水水质指标中,pH、SS值完全达到排放标准。氨氮和COD指标状态不是很稳定,且有超出三级标准甚至严重超标的情况。所以,本文研究的对象水体中主要污染物为有机类化合物,同时,故本人建议应该把这种情况摆在预警日程的重要位置上。GB8978.1996的三级排放标准可作为污水水质异常预警的一个警线划定的依据,用来判断出本区域内的排污企业超标排污的可能性概率。本文中污水厂原污水中虽然有工业废水的并入,但其水质特征基本倾向生活污水,且属于中等浓度范围,这说明企业有一定的自我处理污水的能力。其中TP水平值甚至属于低浓度生活污水水平,究其原因:工业废水中含有的生活污水基本特征污染物浓度偏小于理论参考值。

COD、SS幅度相对较大,而且可达到一定浓度,显然这是工业废水排入的后果。在企业污染源调查中,可以肯定本区域内的企业工厂以轻工、药品加工企业为主,且COD为两类企业的废水的重要污染源头之一,并且都具有范围变化大的特点[2]。pH稳定在6.5—8.5范围内,它不随时间或季节的变化,在每次下午16:00这个时间点上可以看到氮磷含量,COD,SS值有明显变化异常,有突然升高的现象,而与此同时,pH值稍微有所下降的趋势。造成此种现象的根本原因,可能是区域内工厂企业的集中排放废水造成的。另外,在夜间22:00左右又出现COD、总磷含量的突然升高,而这一现象应该是由晚生活用水高峰引起的,那么磷含量的增高刚好可以证明这一观点。

(2)基础数据多指标对比分析

在多个指标的比较分析里,本文主要采用了三种比较方式,将各次实验的数据按时间排列并编号,监测实验二十次左右,以次数为自变量,指标为因变量制图;以其中一个指标为自变量,另一个指标为因变量制图;再以一个指标为自变量,另一个指标与其比值为因变量作图。下属三种方法分析过程:

1)总氮与氨氮

图1TN,NH3.N对比变化曲线

由上图可判断出:TN与NH3-N含量变动大致相同,当NH3.N数值较高时,TN的含量一般也相对高些,这就意味着工业废水对总氮(主要以硝酸盐形式)的贡献是比较低的,TN主要来自于园区内生活污水。总氮和氨氮比值从图中可看出是较为稳定的,偶尔也会出现极大值,这可能和工业废水偶尔超标排放所产生一定含量的硝酸盐有关,同时也和氧化作用有关,因为工业废水中的氧化物,以及污水停留在管道中的时间都会使氧化反应发生。

2)总氮和总磷

图2COD、SS对比变化曲线

由图可知,当磷含量低时,氮含量是较高的,而磷含量较高时,氮含量反而相对很低,其形成原因可能是因不同的工业废水和生活污水的排放时间。该处理厂原水中TN值与TP值的比例在大多数时间里都是偏大的,所以,建议在污水处理过程中要注意TN值过剩。

图3COD、SS对比变化曲线

3)化学需氧量COD与SS比较分析

在比值变化中,在一般情况下,COD含量偏大时,比值较大,COD含量偏小时,比值较小。这说明COD含量较多时,主要是溶解性有机物,表明轻工类、医药类等工业废水的排放对COD含量的变化有极大影响。

4 总结

通过对天津汉沽营城污水处理厂原污水水质各项指标的实测资料分析,研究对象为各水体水质指标,其具有一定程度的正态分布特征,各项水质指标值大体在一定范围内波动(即pH:7—8;SS:40-130mg/L;总氮:15.35mg/L;氨氮:9-31mg/L总磷:1.9-4.7mg/L:COD:1 30.370mg/L)。污水水质pH值变化稳定,而且一直维持在适合生物技术处理的范围内即6~9,COD出现的较高值和工业废水的排放,以及SS含量的升高密切关系。污水中TP含量与设计进水指标值比较,有些偏高,30%以上的监测数值表明,已经接近或超过该污水厂进水TP设计指标值即4mg/L。水质指标的季节性变化因素,主要随区域内用水量的变化而变化;而水质指标的突然变化,也是因工业废水排放的情况而定。

通过本文的数据分析和研究,可以肯定该污水处理厂的进水水质相对较好,部分不合格的指标,可以为企业和污水处理单位提供技术参考和措施实施依据。

参考文献:

第9篇:废水中磷的处理方法范文

关键词:缫丝废水;水解;工艺条件;氨基酸

中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:0439-8114(2014)05-1145-03

在“东桑西移”工程的推动下,广西缫丝业迅速发展,缫丝废水也快速增加,缫丝企业带来的环境污染问题也日益凸显。缫丝厂排放的废水中所含的溶解性污染物有丝胶蛋白质、蜡质、脂肪、无机盐等,以丝胶蛋白质为主,其化学需氧量(COD)的贡献率在70%以上。丝胶蛋白质是一种宝贵的资源,有多种用途[1]。目前,缫丝厂制丝生产过程中溶解下来的丝胶蛋白随生产废水的排放而流失,并成为缫丝生产废水中的主要污染物,会对水环境造成不良影响。如果能够有效利用缫丝废水氮、磷、丝胶蛋白含量高的特点,应用于养鱼业,既可以达到净化污水的目的,又可以获得一定的经济利益,使缫丝企业与农业生产形成互利互惠的共生关系,从而提高资源的利用率,是废水资源化利用的一条良好途径,具有广阔的发展空间[2]。

丝胶蛋白分子量大,很难被鱼塘中的藻类和微生物消化吸收,丝胶蛋白进入机体内必须经过胃肠等消化器官分泌的消化液分解成游离的氨基酸才能被肌体吸收利用。现代医学发现,小分子多肽蛋白进入人或动物肌体后,不经过消化,可直接被肠道吸收[3]。丝胶蛋白多肽的制备方法有酸水解法、碱水解法及生物酶法。本研究以缫丝废水为原料,利用盐酸水解、氢氧化钠水解、磷酸水解的方法,确定缫丝废水中丝胶蛋白水解的最佳工艺条件,制备蚕茧氨基酸原料,为后续研究新型缫丝废水作为鱼塘肥水剂提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验材料和试剂

从广西柳城县鸿艺丝绸有限公司副产品加工车间取缫丝废水,并将取回的缫丝废水样品置于

4 ℃冰箱中低温保存备用。氢氧化钠、硼酸、甲醛、无水乙醇、磷酸、邻苯二甲酸氢钾、氯化钙、硫酸、浓盐酸、硝酸钾、无水氯化钙、硫酸钾、硫酸铜、三氯乙酸、无水碳酸钠均为分析纯;牛血清蛋白、考马斯亮蓝为生化试剂。所用水为二次蒸馏水。

1.2 主要仪器、设备

XYJ80-1型离心沉淀器、AL104型电子分析天平、DF-101S型集热式恒温加热搅拌器、SHZ-CD型循环水式多用真空泵、UV-1100型紫外可见分光光度计、KDN-08型消化炉、ZFD-5140型全自动新型鼓风干燥箱、LXJ-Ⅱ型离心沉淀机、微量定氮蒸馏装置。

1.3 试验方法

1.3.1 缫丝废水pH及密度的测定 缫丝废水pH的测定采用广泛试纸,密度的测定是将样品用容量瓶定容至50 mL,然后用精密电子天平称质量。

1.3.2 缫丝废水蛋白质含量 按GB 5009.5―2010食品安全国家标准食品中蛋白质的测定方法,用凯氏定氮法测定缫丝废水中总氮和非蛋白质氮的含量。

1.3.3 缫丝废水可溶性蛋白质含量 采用考马斯亮蓝染色法测定缫丝废水中可溶性蛋白质含量[4]。标准曲线的制作:取6支试管,编号后依次加入

0.1 mg/mL标准牛血清蛋白溶液0.0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mL,蒸馏水1.0、0.8、0.6、0.4、0.2、0.0 mL,

0.1 mg/mL考马斯亮蓝G-250溶液各5 mL。在

波长595 nm下测定吸光度,以吸光度值对相应浓度作图,得到标准曲线。

取适量样品,加入5 mL 0.1 mg/mL考马斯亮蓝G-250试剂并摇匀,放置5 min后。在波长595 nm 下测定缫丝废水中可溶性蛋白质的含量。

1.3.4 水解度的测定 用甲醛滴定法测定水解液中氨基氮含量[5],水解度以水解液中氨基氮含量与缫丝废水中总氮的百分比表示。

1.3.5 正交试验优化方案[6,7] 取适量缫丝废水按照表1至表3加入盐酸、氢氧化钠和磷酸至所需浓度后,用蒸馏水定容(酸法定容至100 mL,碱法定容至150 mL),然后放入不同温度的集热式恒温加热搅拌器中反应,达到所需的时间后取出,冷却,离心过滤,调节pH至中性,最后采用甲醛滴定法测其氨基氮含量,计算水解度,选出最佳的工艺条件。

2 结果与分析

2.1 缫丝废水的pH及密度

缫丝废水呈淡茶色, 经测定pH为13,碱性较强,密度为1.005 2 mg/mL,接近水。

2.2 缫丝废水总氮及总蛋白质含量

采用凯氏定氮法测定缫丝废水中总氮及总蛋白质含量,得到其总氮为1.504 mg/mL,非蛋白质氮为0.390 mg/mL ,蛋白质氮1.114 mg/mL,总蛋白质含量6.963 mg/mL(总蛋白质含量=蛋白质氮×6.25)。结果表明,缫丝废水中含有丰富的蛋白质。

2.3 缫丝废水可溶性蛋白质的测定

根据测定的吸光度值得到可溶性蛋白质标准曲线,如图1所示。根据图1可溶性蛋白质标准曲线可计算出缫丝废水中可溶性蛋白的含量为2.252 mg/mL。

2.4 正交试验结果

2.4.1 盐酸水解法 表4中结果表明,不同盐酸水解法正交试验因素水平组合的培养条件对缫丝废水蛋白质的水解度有不同程度的影响,根据R值可知,影响的大小顺序为C、A、B,说明盐酸溶液浓度对缫丝废水水解度的影响较大,其次是温度,时间对水解的影响相对较小,得到的最佳方案为A3B1C3,即盐酸水解法的最优条件为盐酸浓度6 mol/L,酸解温度130 ℃,酸解时间8 h。

2.4.2 氢氧化钠水解法 按照表2中的正交试验因素和水平进行试验。结果(表5)表明,不同正交试验因素水平组合的培养条件对缫丝废水蛋白质的水解度均有不同程度影响,影响的大小顺序为 C、A、B,说明氢氧化钠溶液浓度对缫丝废水水解度的影响较大,其次是温度,然后是时间。根据K值可知,最佳方案为A3B3C2,即氢氧化钠水解法的最优条件为氢氧化钠浓度6 mol/L,碱解温度为100 ℃,水解时间8 h。

2.4.3 磷酸水解法 采用磷酸水解法进行正交试验,不同因素水平下得到的缫丝废水蛋白质水解度不同,结果见表6。从表6可知,影响水解度的大小顺序为C、A、B,说明磷酸溶液浓度对缫丝废水水解度的影响较大,其次是温度,然后是时间。正交试验得到的最佳方案为A3B1C3,即磷酸水解的最优条件为磷酸浓度6 mol/L,酸解温度130 ℃,水解时间8 h。

2.4.4 缫丝废水蛋白质不同水解方法的比较 根据表4、表5、表6中结果,缫丝废水蛋白质不同水解方法得到的最佳水解度分别为盐酸水解法99.81%、磷酸水解法94.63%、氢氧化钠水解法89.12%,说明盐酸水解法的水解效果最好,其次是磷酸水解法,最后是氢氧化钠水解法。盐酸水解法和磷酸水解法得到的水解液颜色均为黑色,水解后水解液状态均为无分层;氢氧化钠水解法的水解液颜色为深褐色,且有少量分层。

盐酸与磷酸的最佳水解度比较接近,而且水解度均大于90%,水解比较完全。由于盐酸、磷酸水解得比较完全故无明显分层现象,而氢氧化钠因水解不完全上层有淡茶色固体,其水解程度也较差。综合考虑,在后续研究用蚕茧氨基酸原料养藻选择磷酸水解比较好,因为其水解后可产生大量的P离子有利于藻类的生长。

3 小结

本研究以缫丝厂副产品加工车间废水为原料,利用盐酸水解、氢氧化钠水解、磷酸水解的方法,以不同水解温度、水解时间、水解液浓度的试验条件来调节缫丝废水中丝胶蛋白的水解度。结果表明,利用盐酸水解的效果最好,其中盐酸溶液浓度对缫丝废水水解度的影响较大,其次是温度,时间对水解的影响相对较小,最佳工艺条件为溶液中盐酸浓度6 mol/L,酸解温度为130 ℃,酸解时间8 h。本研究对缫丝废水水解工艺进行了初步研究,后续新型缫丝废水作为鱼塘肥水剂有待进一步深入研究。

参考文献:

[1] 刘学军,李 明,马艺华,等.丝胶蛋白质的回收与缫丝厂废水处理问题的思考[J].广西纺织科技,2010,39(1):5-6,12.

[2] 崔 萍,安 慧,刘旭辉,等.缫丝企业废水处理技术研究进展[J].安徽农业科学,2009,37(14):6673.

[3] 李庆春,余 宁,邹 君,等.丝胶蛋白多肽的制备方法[J].纺织科技进展,2009(1):7.

[4] 李 宁.几种蛋白质测定方法的比较[J].山西农业大学学报(自然科学版),2006,26(2):132-134.

[5] 王秀琪,秦淑媛,高天慧,等.基础生物化学实验[M].北京:高等教育出版社,1999.

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