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Abstract: In view of the status quo of laboratory pollution discharge in colleges and universities, a detailed study of the pollution discharge mechanism is carried out from the establishing a sound system and institutions and clarifying the responsibilities of staff.
关键词: 实验室;排污;管理
Key words: laboratory;pollution discharge;management
中图分类号:G647 文献标识码:A 文章编号:1006-4311(2017)22-0229-02
0 引言
高校实验室是师生员工完成教学、科研的重要场所。为了保护和改善实验室环境,保障师生员工的身体健康,防治污染和其他公害,促进高校教学、科研等各项工作的可持续发展,高校师生员工实验室环境保护意识不断增强,任何单位和个人都有保护实验室环境的义务,对污染和破坏环境的行为,均有制止的责任和义务。在实验室排污管理机制的建构上我们在不断地探索前进。
1 加强领导,完善环保责任制
学校实验室的环保工作实行分级负责制。学校环保工作由实验室建设与管理工作委员会统一领导,国有资产与实验室管理处对本校实验室环境保护工作实施统一监督管理。各学院明确一名副院长分管环保工作,并确定专、兼职环保工作人员。单位和个人在环保工作中的重视程度与具体工作情况作为各学院绩效考核的依据之一,各学院要重视和加强对所属实验室环保工作的领导,要加强对有关教学、科研人员及学生的环保教育和培训。各实验室应鼓励实行减少废物产生的技术措施,尽量避免选择“三废”污染严重的教学、科研实验,对没有妥善处理“三废”措施的实验应停开或另选流程。论文题目和科研项目,在确定方案时,应同时提出有效的“三废”治理方案。不允许任何单位和个人随意排放废气、废液、废弃物。根据“谁污染,谁治理”的原则,各学院要针对高温、低温、辐射、病菌、噪声、毒性、激光、粉尘、超净等对人体有害的环境,加强环境督查和抓好劳动保护工作。
2 实验室“三废”的排污机制
2.1 “三废”的收集 实验室“三废”是指废气、废水、固体废弃物。各实验室产生有害气体的实验,应在通风橱内或通风罩下进行。对散发有害气体或灰尘的实验设备,当产生有害气量较大时,应采取措施加以吸收。在使用产生噪声的设备时,必须采取消音隔离措施,使噪音降低到规定范围内。各实验室收集废液时,性质互相抵触或灭火方法相抵触的危险废液,不得混放(装)。废液容器必须加盖,并确保容器不渗不漏。废固必须有外包装要有标识,必须与生活垃圾分开,到中转站必须箱装。禁止把不同类别或会发生异常反应的废液混放,需参阅实验室废液相容表。废液废固收集做好登记,需要填写化学类实验室废液废固转运三联单,明确废液废固产生部门信息废固废液分类、危险特性(含重金属离子/含卤素离子/含氰化物/还原性 /氧化性)、危害程度(剧毒/高毒/腐蚀/一般危险)等信息。三联单一式三份,第一联贴在容器上,第二联交学校废液废固中转站集,第三联由废液废固产生方保留备查。
2.2 “三废”的收集的转运 各实验室按每周学校定时定点转运废液废固至废液废固中转站。固至废液废固中转站由学校实验室管理部门负责。转运的废液废固容器上必须附有转运三联单的第二联。废液废固中转站收集的废液容器,确保废液表面与容器口距离至少10cm,拧紧瓶盖,整齐直立摆放,贴好三联单;废固必须密封包装。中转站管理人员收填写废液废固临时收集点台帐。明确废液废固产生部门信息、转移联单编号、废物类别、废物名称、废物状态及包装形式、经办人等信息。
2.3 “三废”的收集的处置 学校实验室管理部门报当地环保局审批厚,集中委托给具有合法资质的单位进行无害化处理。每月做好对废液废固转运、记录和交接工作,填写废液废固转运处置台帐数量。明确转运时间、处置单位、运输车牌号等信息。废液废固收集、运输、装卸,必须轻放,防止撞击、拖拉、倾倒,存放必须按标签分类,性质互相抵触,灭火方法不同的不可存放在一起。对性质不稳定,易分解变质和可能自燃的危险品;受阳光照射容易燃烧、爆炸或产生有毒气体的危险品;遇潮、遇水容易起化学反应及易燃的危险品,各临时收集点采取预约登记收送的办法。
3 实验室排污管理人员的职责
①收集人的职责:收集人需对排放的污染物负职责,需教师填写,学生不能填写。如教师委托学生代办,学生姓名请填系人中。由各二级学院实验室主任审批方可转移到学校中转站。②中转站工作人员职责:中转站要指定专人负责,要按“危化品库房管理”级别实行管理。严禁把火种带入临时收集点,设置在中转站的消防和防毒器具保证完好有效。如遇火警、泄漏等事故苗子,值班人员必须会使用急救器具,紧急处理和及时报警。危险废液废固进中转站时,中转站工作人员必须严格按要求验收把关,分类摆放,做到操作有章法。临时收集点工作人员要严格执行废液废固安全处置规程,值班期间应加强日常巡回检查制度,对点内储存的危险品,一发现隐患,立即整改,并做好巡回检查记录,遇到难以解决的重要事宜应及时报告。工作结束时,应进行防火、防爆、防毒、防污染、防事故为重点的安全检查。③处置工作人员职责:做好各部门联系工作,落实环保处置单位的相关方案,协助实验室废弃物安全转移出高校。
4 结束语
为了切实有效地做好实验室环境保护,高校实验室排污管理机制需要不断的探索。安全顺利地把化学类实验室在教学、科研过程中产生的高浓度有害有毒废液废固统一收集后危险废液废固产生单位和个人、废液废固收集的有关人员,必须树立高度责任感,懂得废液收集潜在的危险性,懂得预防措施,懂得应急方法。除此之外,我们每一位实验室工作人员应该提高环保意识和自身防范意识,把实验室污染降低到最小,从而为建设生态校园,保护环境做出有益贡献。
参考文献:
[1]宋智.高校化学实验室的排污现状及防治对策[J].实验技术与管理,2009,26(6):1-2,11.
关键词:南京市;十三五;工业危废;问题;对策
中图分类号 X506 文献标识码 A 文章编号 1007-7731(2017)01-0067-03
Abstract:Studies were conducted to investigate the generation and disposal of industrial hazardous waste in Nanjing during the 12th Five-Year,the main problems and challenge during the 13th Five-Year were summarized,and some feasible suggestions were put forward.
Key words:Nanjing;The 13th Five-Year;Industrial hazardous waste;Problems;Countermeasures
工业危险废物产生于工业生产过程中,具有化学反应性、易燃易爆性、腐蚀性、急性毒性、浸出毒性等特征。尽管工业危险废物的总量相对较少,但因其对环境造成的后果严重,始终是固废处置的重点和难点[1]。工业危险废物管理是环境保护工作的重要组成部分,对于防范环境风险,保障人体健康,维护生态安全,改善大气、水和土壤环境质量等都具有十分重要的意义[2]。
“十二五”以来,南京市在工业危险废物的管理方面取得了长足进步。但伴随着工业经济的快速发展,以化学原料和化学制品制造业、石油加工、炼焦及黑色金属冶炼等为主的工业企业产生的工业危废逐年增多。据统计,5年间共产生危废195.5万t,较“十一五”增长了68.9%,年均增长11.1%。而危废的处置利用设施和能力没有同步增长,不能满足工业危废处置利用的需要。因此,为了在“十三五”期间加强南京市工业危废的环境管理,提高危废减量化和资源化水平,确保危废处理处置无害化,切实防止危废污染环境,有必要进行南京市工业危废污染防治对策的研究。本文通过调查南京市“十二五”工业危废的产生、处理处置现状,分析存在的问题,提出危废处置利用及完善管理政策等方面的对策建议,为政府制定“十三五”期间危废“资源化、无害化、减量化”的相关政策提供技术支持。
1 “十二五”工业危废污染防治现状及主要问题
1.1 工业危废产生及处理处置状况 根据南京市环境统计资料,“十二五”期间,2011、2012、2013、2014和2015年的工业危险废物产生量分别为30.17万t、32.52万t、37.70万t、45.81万t和49.34万t,较“十一五”增长了68.9%,年均增长11.1%,基本呈逐年增长态势(图1)。工业危险废物主要产生于化学原料和化学制品制造业、石油加工、炼焦和核燃料加工业、黑色金属冶炼及压延加工等行业。主要危险废物种类为废碱(HW35)、精(蒸)馏残渣(HW11)、废酸(HW34)、废矿物油(HW08)和其他废物(HW49)等。
“十二五”期间,南京市危险废物主要处置利用方式是焚烧、综合利用以及填埋,以委托有资质单位处置利用和企业自行处置利用为主。5年间,虽然工业危险废物处置利用率已达约99%(2015年危险废物处置利用率为96.67%),但综合利用率只有约50%~65%(图2)。
“十二五”期间南京市本地危险废物集中处置能力较弱,到2015年年底南京市共有29家企业具备危险废物经营许可资质,其中危险废物集中焚企业2家,危险废物填埋处置企业1家,综合利用企业19家。每年仅有约75%的工业危险废物在南京市本地处置,其余有相当一部分危险废物需转移到镇江等周边地区处置。另外“十二五”期间,南京市每年都有少量危险废物贮存,2015年约有1.65万t危险废物处于贮存状态。
1.2 工业危险废物处理处置存在的主要问题 南京市工业危险废物产生量逐年增长,处理处置能力不足,造成了一定数量的危险废物贮存于各大企业。企业、园区和社会3个层次均未能建立有效的循环经济体系,很难对危险废物实施从产生、运输、处理到最终处置的全过程统一监督管理,致使工业危险废物处理处置存在一定问题。
1.2.1 南京市工业危险废物集中处置能力尤其是焚烧处置能力不足 南京市以化工、钢铁和电子为支柱产业,产生了大量工业危险废物。十二五期间,全市危险废物产生量介于30万~50万t/a,仅约75%在南京市处置利用,25%的危险废物需跨市转移。企业的焚烧设施与工艺也较为落后,亟需升级改造。另外,废酸、废碱、有机溶剂等缺乏综合利用单位。危险废物贮存既会造成资源的浪费,又存在较大的环境风险。另外危废跨市转移既存在较大的管理难度,又存在巨大的运输安全风险。
1.2.2 工业危险废物综合利用方式有待改进 2015年南京市工业危险废物总体综合利用率为62%。从综合利用的技术现状看,大多停留在作为燃料、筑路等较低层次上,缺少高附加值、深度加工的产品,而且量大面广的危险废物综合利用技术问题并未得到根本的解决。同时,危险废物再利用的方法和途径也存在一定隐患。
1.2.3 危险废物监管能力与环境形势不相匹配 近年南京市工业危险废物的逐年增多,危险废物产生单位和处置单位的技术能力落后,危险废物处置设备急需更新。同时,南京市工业企业清洁生产审计强度不够,尚未建立循环经济产业链,亟待建立科学规范的固体废物监管体系。随着新的管理职能不断强化,管理执法队伍力量不足,难于全面掌握企业危险废物的产生和流向等情况。
2 “十三五”南京市工业危险废物污染防治形势
工业危险废物的产生量随着经济的发展、工业结构的调整而发生变化,近几年来,南京市危险废物产生量逐年增加。根据《南京市环境统计资料》得到单位工业总产值危险废物产生量,从而得到危险废物的排污系数,按照南京市工业总产值计算危险废物产生量。危险废物年产生量预测数学模型为:
式中:W-规划期末危险废物年产生量(单位:万t);δ-预测基准年单位工业总产值危险废物产生量(单位:t/万元);α-衰减系数;n-预测时段(单位:a);M-规划期末工业总产值(单位:亿元)。
以2015年为基准年预测,万元工业产值危险废物产生量为3.78kg/万元。分析2011年以来南京市万元工业产值危险废物产生量的变化情况,发现南京市危险废物排放强度年递减系数变化于0.06~0.17,中值为0.08,平均危险废物排放强度年递减系数为0.10。由于递减因子不稳定,而且减排空间不断减小,所以预测公式中α取最小值0.06,2020年南京市危险废物预测产生情况见表1。
随着资源回收技术的不断提高,危险废物综合利用率一般来说有一定的增长空间。如果危险废物能实现远期85%的综合利用率的话,预计2020年南京市分别大约有8万t危险废物需经焚烧、填埋等方式处置。但如果以2015年62%的综合利用率来估算的话,2020年南京市大约有21万t需经其他方式处置。就以上趋势分析看来,危险废物综合利用技术水平不高和危险废物处置能力不足是“十三五”面临的2个主要压力。如果远期危险废物综合利用率不能达到85%的话,那么南京市目前的危废处置建设状况尚不能满足未来需求。如何处置未来增加的危险废物,将是南京市固体废物未来工作面临的一个重要考验。
3 “十三五”工业危废污染防治主要对策措施
3.1 “十三五”期间工业危废污染防治总体目标 根据《南京市“十三五”环境保护规划》,南京市“十三五”期间工业危废污染防治总体目标为:围绕“十三五”环境保护基本策略,以保护环境、防治工业危废污染、减少工业危废给社会带来的危害、维护人民群众的身体健康为根本目的,进一步加强南京市的工业危废污染防治工作,完善工业危废管理和监督体制,加快工业危废处置基础设施建设,规范危险废物的跨境转移,形成规划科学、布局合理、安全高效的工业危废处理处置体系和稳定运行机制。综合分析2015年南京市工业危废污染防治现状、《南京城市总体规划修编(2007―2030)》以及《南京市“十三五”环境保护规划》等规定和要求,设定南京市工业危废管理指标为:到2020年工业危险废物安全处置率达100%。
3.2 “十三五”工业危废污染防治主要对策建议 工业危废的处理处置是一个全过程管理模式,需要从产生、收集、运输、储存、处理处置等各个环节进行严格控制和管理[2]。为实现上述目标,解决南京市工业危险废物处理处置存在的问题,本文建议采取以下几个方面的措施:
3.2.1 完善工业危废的行政管理体制及信息化平台建设 结合南京市工业危废管理实际状况,完善立法、执法和监督管理“三位一体”的行政管理体制,明确调查、惩罚等行政管理职责分工。建立工业危废管理信息网,加强危废全程监管能力建设,与工业固废的管理一并构建固废处置流程的监控一体化系统,全方位掌控危废的产生和流动情况,统一归口危废产生、处置企业、以及运输等相关信息。完成动态数据库建设。加强检查、企业申报登记、监督以及环境违法行为的处罚。加强危险废物应急能力建设,有效解决突发环境事件。增加执法人员编制,解决管理执法伍力量不足问题。
3.2.2 加快危险废物处置设施建设,提高处置能力 南京市近期应加快威立雅环境服务公司、化工园天宇、长江江宇、江南、江北环保产业园等危废处置项目的建设步伐,远期积极争取在这些项目完成的基础上再上几个危废处置设施项目,提高危废的焚烧与填埋处置能力,解决南京市危废处置能力不足的问题。力争至2020年,危险废物无害化集中处置能力达20万t/a以上,实现危险废物的本地处置以及焚烧、卫生填埋等多元化综合利用的安全处置。
3.2.3 加大政策扶持力度,推动危废处置行业的发展 制定科学完备的危险废物处理处置的建设计划,将其纳入全市经济社会发展总体规划,统筹解决用地、资金等相关问题。加强危废处置企业的政策资金扶持,通过多种手段解决企业研发投入高、危废处置利用利润微薄、提档升级难等问题。支持鼓励危废处置利用企业积极申报资源综合利用企业认定,按国家有关规定申请享受税收、运行等优惠政策。完善《南京市节能和发展循环经济专项资金管理办法》,适当降低对危废企业申请该项补偿的节能规模要求。通过绿色信贷、减免税费、土地有偿使用等优惠补偿政策,鼓励社会资本投资危废处置利用行业,重点鼓励投资危废焚烧处置、废酸处置利用等南京市目前处置能力缺乏的项目。
3.2.4 增加科技研发投入,提高危险废物综合利用水平 加大科研投入,着力提高危废综合利用水平,重点研发危险废物再利用与安全处置的关键技术;建立区域危险废物集中处理处置技术优选和风险评价机制与方法,开发具有自主知识产权的危险废物集中处理处置决策支持软件。
参考文献
[1]再协.2016年中国固废处理行业发展概况[J].中国资源综合利用,2016,(7):13-17.
关键词:造纸;废水;环境影响评价
引言
随着社会经济的发展,人们对纸张的需求量越来越大,从而推动着造纸行业的迅速发展。其中,广东是我国造纸行业最发达的省份之一。据统计,2015年广东机制纸和纸板产量达2078.29万吨,位于全国制纸及纸板产量之首。广东的造纸厂已达450多家,其中规模以上268家,主要集中在东莞、广州、江门的银洲湖、湛江、肇庆、珠海、阳江等地。然而,造纸工业是一个耗水大户,大量的废水排放将对周围地表水环境产生较大的影响。与此同时,锅炉废气及工业废渣也成为造纸项目可能影响周围环境的主要因素。因此,造纸企业建设过程中产业政策相符性、产污环节的分析,“三废”的污染防治措施值得造纸企业与环评技术人员的探讨。本文以肇庆某造纸厂年产15000吨再生纸建设项目为例,归纳探讨此类项目环境影响评价过程中的要点。该项目总投资3500万元,以外购废报纸为原材料,生产再生纸15000万吨。
1政策相符性的分析判定要点
环评总则简化了国家产业政策相符性分析内容,但造纸行业环境影响评价过程中,就单个项目而言,仍应首先分析判定项目选址选线、规模、性质与工艺路线等是否符合国家及地方相关环保法律法规、政策规范及规划的要求,与生态保护红线、饮用水源保护区、环境质量底线是否相冲突。
2工程分析要点
2.1工艺流程与产污环节
项目再生纸生产过程包括制浆阶段、抄纸造纸阶段:以外购废报纸为主要原材料,在碎浆机中利用物理方法处理水中的纸浆纤维,使其具有适应造纸机抄造所要求的特性,并使抄出的纸张达到质量要求;然后通过抄纸机上浆、脱水成型、压榨脱水、烘干,成纸送完复卷机复卷包装后即为成品。产污环节包括以下4个。(1)废水:项目废水主要来自制浆废水、抄纸阶段白水、员工生活污水。(2)废气:项目所产生的废气主要为锅炉烟气、污水站臭气、厨房油烟废气。(3)噪声:碎浆机、浆泵、造纸机、电机、水泵、真空泵、锅炉风机、锅炉排烟等设备运行时产生的噪声。(4)固废:生产过程的损纸、锅炉房的炉渣及除尘沉渣、浆渣、除砂废渣、污水处理站污泥及员工办公生活垃圾等。目前,国家环保部已出台《污染源源强核算技术指南制浆造纸》(征求意见稿),对废水、废气、噪声及固废污染源强核算可参照以上技术指南进行。
2.2废水污染源强与防治措施要点
(1)废水污染源强估算要点。基于全厂区水平衡计算,可分析各股废水的水量及流向;通过同类企业废水水质实测结果及相关课题研究可估算初各股废水水质。制浆废水的污染负荷与其制浆工艺密切相关,应关注是否存在脱墨工序,若存在,应了解脱墨废纸种类、脱墨具体方法及技术装备。根据华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室唐国民等[1]的研究可了解,不同的制浆工艺,其制浆废水污染负荷有所不同。无脱墨工艺的制浆废水CODcr:350~450mg/L,SS:800~1000mg/L;废报纸化学脱墨废水CODcr约3500mg/L,SS约2100mg/L;酶法脱墨废水CODcr约1030mg/L,SS约900mg/L。一般情况下,白水水质COD:700~1000mg/L,SS:1000~1200mg/L。(2)废水污染防治措施。目前,造纸废水分为物理法、物理化学法、化学法和生物法[2]。一般情况下,白水可部分直接回用,本项目部分白水直接回用于生产,剩余白水与筛分废水一并进入物化处理系统(一体化塔+混凝沉淀工艺);经处理后的一部分排水回用于制浆,一部分水被浆渣带走,剩余部分经“一体化塔+混凝沉淀”工艺的出水与生活污水一起排入自建污水站进行“水解酸化+接触氧化工艺”处理排放[3]。外排废水执行《制浆造纸工业水污染物排放标准》(GB3544—2008)新建企业水污染物排放浓度限值中的造纸和制浆联合生产企业标准的排放限值。
2.3废气污染源强与防治措施要点
一般造纸企业采用锅炉蒸汽进行供热,锅炉燃烧废气主要污染因子为烟尘、二氧化硫、氮氧化物。通过锅炉规模、燃料类型及使用量、含硫量、灰分等参数可推算出锅炉燃烧废气各污染因子源强。本项目锅炉采用生物质成型颗粒燃料,锅炉废气经布袋除尘装置处理后高空排放。2.4固废固废主要包括:损纸、锅炉炉渣及除尘灰渣、生活垃圾、脱墨废渣、浆渣、污水处理站污泥。其中脱墨废渣属于危险废物HW12(代码221-001-12),应危险废物委托资质单位外运处置;污水处理站污泥列入《广东省严控废物名录》内,属于HY03,应交由严控废物资质单位处置;浆渣、损纸、锅炉炉渣及除尘灰渣均属于一般工业固废,优先进行资源化利用[4]。
3环境影响预测分析要点
3.1水环境影响预测分析要点
地表水环境影响预测分析是以水体的自净特性为理论依据,分析污染物浓度在自然净化基础上,随时间和空间的推移,逐步降低。项目预测内容为正常排放(即污水处理达标排放)及事故性排放两种情况下,对水体的影响程度及影响范围。项目根据废水污染物特征和聚集区排渠、受纳水体水质现状调查结果,确定水质定量预测因子为:CODcr,SS。预测前,应对受纳水体的水文条件进行调查,如:受纳水体枯水期平均河宽、平均水深、流速、流量及水力坡降。预测过程中最不利水文条件选取90%保证率下最枯月平均流量。根据受纳水体的规模、水质水量及污染源排放方式确定预测模型。由于项目受纳水体江面宽阔,废水经工业用排渠排入绥江后,不可能在断面立即混合均匀,而是在靠出水口的一岸形成贴岸的污染带。由于排放口以下1500米范围内的河段较为平直,且河流的宽深比大于20,故该河段可视为平直矩形河流,因此污染物在河段中的迁移扩散可采用《导则》推荐的二维稳态模型。
3.2大气环境影响预测分析要点
项目废气污染源主要为锅炉燃烧废气,经布袋除尘后排放,预测因子确定为PM10,SO2,NO2。根据当地气象条件,对正常排放和非正常排放进行预测,预测不同稳定度条件下的最大落地浓度、最大落地浓度距离及其浓度贡献值。
4结语
除了政策相符性的分析判定、工程分析、环境影响预测分析外,污染防治措施可行性、环境管理与监测计划也是需要关注的内容。在资源环境的制约因素下,新扩改建造纸企业值此契机突破环保瓶颈,发掘生产市场需求量大的高档纸品;寻求废水处理最优控制技术、造纸废水厌氧产沼气及集成利用技术;优先应用高效黑液提取、碱回收和废资源化利用等废木材植物纤维清洁制浆技术。
参考文献
[1]唐国民,赵朝根,何北海.废纸脱墨废水的污染特征及其处理技术[J].云南环境科技,2004(4):55-58.
[2]苗庆显,秦梦华,徐清华.废纸造纸废水处理技术的现状与发展[J].废纸造纸废水处理,1996(4):82-86.
[3]万金泉,马邕文.造纸工业废水处理技术及工程实例[M].北京:化学工业出版社,2008.
在科技高速发展的今天,电子器械和各种便携设备日益普及,电池在生产生活中的地位和作用与日俱增,其使用量亦随之大幅度上升。以干电池为例,目前全世界的年总产量为250亿只,我国是世界电池第一生产大国,占全世界电池总量的二分之一左右。据统计,1998年我国电池年总产量已达140亿只。
电池在制造过程中耗用了大量的金属,Zn,Mn,Cu,Pb,Cd,Hg,Ni等(见表1)。电池用完后,其大多数成分仍以各种形式保留在电池中,如果把废电池当作垃圾丢弃,一方面,其中的Hg,Pb,Cd等金属都是环境保护所严格限制的物质,泄漏到环境中,会造成严重的污染;另一方面,这些有用的金属资源就被白白浪费了。据报道,我国干电池生产年消耗锌接近25万吨,约为年锌总产量的15%左右,其资源价值十分可观。另外,信息产业的高速发展,产生了大量的电子废弃物,仅全国手机和免提电话每年淘汰的废电池就达千吨之多。其中大量的废镍镉电池、锂电池回收利用价值很大。
表1常用电池介绍
电池品种电池表达式
原电池锌锰干电池Zn|NH4Cl,ZnCl2|MnO2
碱性锌锰干电池Zn|KOH|MnO2
锌-银电池Zn|KOH|Ag2O
锂电池Li|MnO2,Li|CF2
锌-汞电池Zn|KOH|HgO
蓄电池铅酸蓄电池Pb|H2SO4|PbO2
镍-镉蓄电池Cd|KOH|NiOOH
镍-金属氢化物电池Ni(OH)2|KOH|M(H)
锌-氧化银电池Zn|KOH|Ag2O
锌-空气电池Zn|KOH|O2
由于资源紧张和治理环境的需要,世界各国都对废电池的回收利用予以高度的重视,废电池的管理刻不容缓,如何使废电池资源化和无害化已迫在眉睫。
近年来,随着人们环保意识的日益加强,一些大中城市开始回收废电池,在商场、居民区、学校等处设立废电池回收箱,已初见成效,但尚属起步。1999年在清华大学召开的“废电池环境管理研讨会”上呼吁国家应尽快出台相应的法规、政策以规范管理。国家环保总局曾委托清华大学调查国内废电池的产量、流向及种类,为制定有关政策作准备。
二、废电池回收利用技术简介
1.锌锰干电池
1.1湿法冶金法
该法基于Zn,MnO2可溶于酸的原理,将电池中的Zn,MnO2与酸作用生成可溶性盐进入溶液,溶液经过净化后电解生产金属锌和电解MnO2或生产其它化工产品、化肥等。湿法冶金又分为焙烧—浸出法和直接浸出法。
焙烧—浸出法是将废电池焙烧,使其中的氯化铵、氯化亚汞等挥发成气相并分别在冷凝装置中回收,高价金属氧化物被还原成低价氧化物,焙烧产物用酸浸出,然后从浸出液中用电解法回收金属,焙烧过程中发生的主要反应为:
MeO+CMe+CO
A(s)A(g)
浸出过程发生的主要反应:
Me+2H+=Me2++H2
MeO+2H+=Me2++H2O
电解时,阴极主要反应:
Me2++2e-=Me
直接浸出法是将废干电池破碎、筛分、洗涤后,直接用酸浸出其中的锌、锰等金属成分,经过滤,滤液净化后,从中提取金属并生产化工产品。
反应式为:
MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2+2H2O
MnO2+2HCl=MnCl2+H2O
Mn2O3+6HCl2=MnCl2+Cl2+3H2O
MnCl2+NaOH=Mn(OH)2+2NaCl
Mn(OH)2+氧化剂MnO2+2HCl
电池中的Zn以ZnO的形式回收,反应式如下:
Zn2++2OH-ZnO2-Zn(OH)2(无定型胶体)ZnO(结晶体)+H2O
1.2常压冶金法
该法是在高温下使废电池中的金属及其化合物氧化、还原、分解和挥发以及冷凝的过程。
方法一:在较低的温度下,加热废干电池,先使汞挥发,然后在较高的温度下回收锌和其它重金属。
方法二:先在高温下焙烧,使其中的易挥发金属及其氧化物挥发,残留物作为冶金中间产品或另行处理。
湿法冶金和常压治金处理废电池,在技术上较为成熟,但都具有流程长、污染源多、投资和消耗高、综合效益低的共同缺点。1996年,日本TDK公司对再生工艺作了大胆的改革,变回收单项金属为回收做磁性材料。这种做法简化了分离工序,使成本大大降低,从而大幅度提高了干电池再生利用的效益。近年来,人们又开始尝试研究开发一种新的冶金法——真空冶金法:基于废电池各组分在同一温度下具有不同的蒸气压,在真空中通过蒸发与冷凝,使其分别在不同温度下相互分离从而实现综合利用和回收。由于是在真空中进行,大气没有参与作业,故减小了污染。虽然目前对真空冶金法的研究尚少,且还缺乏相应的经济指标,但它明显克服了湿法冶金法和常压冶金法的一些缺点,因而必将成为一种很有前途的方法。
2.镍镉电池
Ni-Cd电池含有大量的Ni,Cd和Fe,其中Ni是钢铁、电器、有色合金、电镀等方面的重要原料。Cd是电池、颜料和合金等方面用的稀有金属,又是有毒重金属,故日本较早即开展了废镍隔电池再生利用的研究开发,其工艺也有干法和湿法两种。干法主要利用镉及其氧化物蒸气压高的特点,在高温下使镉蒸发而与镍分离。湿法则是将废电池破碎后,一并用硫酸浸出后再用H2S分离出镉。
3.铅蓄电池
铅蓄电池的体积较大而且铅的毒性较强,所以在各类电池中,最早进行回收利用,故其工艺也较为完善并在不断发展中。
在废铅蓄电池的回收技术中,泥渣的处理是关键,废铅蓄电池的泥渣物相主要是PbSO4,PbO2,PbO,Pb等。其中PbO2是主要成分,它在正极填料和混合填料中所占重量为41%~46%和24%~28%。因此,PbO2还原效果对整个回收技术具有重要的影响,其还原工艺有火法和湿法两种。火法是将PbO2与泥渣中的其它组分PbSO4,PbO等一同在冶金炉中还原冶炼成Pb。但由于产生SO2和高温Pb尘第二次污染物,且能耗高,利用率低,故将会逐步被淘汰。湿法是在溶液条件下加入还原剂使PbO2还原转化为低价态的铅化合物。已尝试过的还原剂有许多种。其中,以硫酸溶液中FeSO4还原PbO2法较为理想,并具有工业应用价值。
硫酸溶液中FeSO4还原PbO2,还原过程可用下式表示:
PbO2(固)+2FeSO4(液)+2H2SO4(液)=PbSO4(固)+Fe2(SO4)3(液)+2H2O
此法还原过程稳定,速度快,还可使泥渣中的金属铅完全转化,并有利于PbO2的还原:
Pb(固)+Fe2(SO4)3(液)=PbSO4(固)+2FeSO4(液)
Pb(固)+PbO(固)+2H2SO4(液)=2PbSO4(固)+2H2O
还原剂可利用钢铁酸洗废水配制,以废治废。
Ni-MH电池、新型的锂离子电池随着近年手持电话和电子设备的发展得到了大量的应用。在日本,Ni-MH电池的产量,1992年达1800万只,1993年达7000万只,到2000年已占市场份额的近50%。可以预计,在不久的将来,将会有大量的废Ni-MH电池产生。这些废Ni-MH电池的正、负极材料中含有许多有用金属,如镍、钴、稀土等。因此,回收Ni-MH电池是十分有益的,有关它们的再生利用技术亦在积极开发中。
科技尤其是信息技术的发展,使得世界对电池的需求只会增多而不会减少,随之造成的电池污染和天然能源的消耗也将大大增加。各种回收利用技术虽日臻完善但毕竟治标不治本。因此科学家们提出了发展有利于环境保护与可持续发展的新型绿色环保电池。新型绿色环保电池是指近年来已投入使用或正在研制开发的一类高性能、无污染的电池。目前已经大量使用的金属氢化物镍蓄电池、锂离子蓄电池、正在推广应用的无汞碱性锌锰原电池和可充电电池都属于这一范畴;正在研制开发的聚合物锂或锂离子蓄电池、燃料电池、电化学贮能超级电容器等也可列入这一范畴。
从普莱德发明第一只铅蓄电池以来,化学电池已经有了140年的历史,其家族也日益壮大。但是,大量生产电池而造成的资源消耗和废电池所带来的环境污染也是有目共睹的。早在1992年,巴西召开的世界环境发展大会上通过的21世纪议程中就已明确提出了可持续发展的方针。与地球和谐相处,走保护环境和可持续发展的道路,是工业发展的大势所趋。加强废电池的环境管理:出台相应的法规政策并不断完善和发展废电池回收技术,扩大回收范围,即使尚无能力处理的也要有相应的措施,如填埋处理等。回收技术应朝着降低成本、尽量避免二次污染的方向发展。同时走发展新型绿色环保电池之路:发展高能量、无污染的绿色电池,在制造之初就将环境污染和资源消耗控制在最小。从而使生产和再生利用形成一个良性循环,才能真正做到利于民又无害于民、无害于自然。
参考文献
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3马永刚.废电池环境研讨会综述.中国物资再生,1999,(11),19
关键词:钛白废酸 硫酸法 浓缩新工艺 方向
在生产钛白粉的方法中,硫酸法应用比较普及,但在生产的过程中会产生大量的废硫酸。在一般情况下,生产1吨钛白粉,将会产生 5~8 t的废硫酸,而废酸中硫酸质量分数基本上是在19~23%。在上个世纪90年代,欧洲已经基本上解决了钛白废酸的利用和处理问题,我国硫酸法钛白粉处理工艺正刚刚起步,面临着废酸处理技术、环保及经济等诸多问题。
一、国外具有代表性的废酸浓缩工艺
芬兰等国家在钛白废酸处理工艺上,一直处于领先地位。芬兰公司采用两效三段浓缩工艺来对废酸进行处理。经过2级预热后,20%的废酸和循环酸一起,进入第一道环节的蒸发器和加热器;其余的废酸继续进行循环,其中有一部分废酸和前一段情况一致,进入二段蒸发装置,然后在继续进入第三段蒸发装置,经过三道环节的强制蒸发和循环之后,大部分仍旧在循环,废酸中的70%流到搅拌液封箱里,通过冷却器的处理,送入中间槽进入滤前处理,成品酸即滤液进入成品酸槽,由皮带机将滤渣送出。
从目前来看,芬兰公司所采用的废酸浓缩已经暴露出许多的弊端,特别是针对以岩矿为主的钛白废酸,无论是设备结构还是工艺参数,都已经相对过时。
二、中国钛白废酸处理概述
1.直接使用
我国很多化工厂,如株洲化工厂、襄樊无机化工厂等,都是在生产普钙的过程中国直接掺用废酸,上海钛白粉厂直接接废酸用于唐铁酸洗,广州钛白粉厂用于生产硫酸铁。
2.加工使用
其使用原理是先浓缩和净化废酸后,在其它方面进行应用。如我国南京油脂化工厂,将废酸的浓度从 20% 左右浓缩到 40%,将硫酸亚铁冷冻分离之后,用于外销,在磷肥生产中使用,采用搪瓷夹套反应釜为蒸发设备,在设备建成之后,安装了一套管式石墨蒸发器,但由于含有较高的原始废酸偏钛酸,所以没有正式投产使用。
3.其他使用
利用废酸生产人造富钛料和金红石,但缺点是仍旧会产生一些需要处理的稀废酸。
三、中国钛白废酸浓缩的相关技术
采用两次固液分离、三段浓缩的方式,对钛白稀废酸进行回收。第一段采用回转窑尾气进行加热,通过浓缩,将炉气带来的钛白粉进行分离;二段采用蒸汽,通过块孔石墨换热器进行三效蒸发浓缩。浓缩浓度依次为30~45~65%,最后进行冷却和结晶,将硫酸盐固体杂质包括硫酸亚铁分离出来。三段式继续浓缩,将从固体分离后的稀硫酸从 65~80%,此方法具有如下缺点:1)使用回转窑尾气,忽略了钛白粉的经济价值,只利用了热能;2)由于钛白粉粉尘具有一定的溶解能力,加上硫酸氧钛没有水解,使酸的粘度加大。为后续的蒸发和浓缩造成了一定的难度。3)二段浓缩中的石墨换热器,由于其特殊形式和结构,不利于钛白废酸的换热,造成了相对频繁清理结垢,耗时又耗资。4)三段浓缩中的碳化硅蒸发器, 会有巨大的设备投资,工艺流程繁冗、工艺升温和降温损耗较大,操作非常复杂。
四、硫酸法钛白废酸浓缩新工艺
1.已申请的专利技术
稀硫酸浓缩除杂已经被申请专利,此方法利用废酸逆流喷雾蒸发浓缩及热空气换热,解决了钛白粉副产稀硫酸浓缩结垢问题,同时也解决了工艺繁杂冗长的弊端。通过5 a工业化生产连续运行,已经产生了巨大的社会效益和经济效益。但该方法的弊端是:1)由于使用喷雾雾化稀硫酸及大量热空气进行热交换,增加了能耗。同时造成了尾气排放量大,有许多的尾气和显热被带走,不利于节能减排工作。2)进行低浓度废酸的浓缩时,由于没有再次利用二次蒸汽,造成了能源的浪费。
2.最新的专利申请技术
为了克服上述工艺流程上的种种缺陷,结合欧洲比较成熟的经验,利用我国用矿特点及硫酸法钛白生产工艺,我们开发和研制了对所有的钛矿原料都比较适合的生产装置,及钛白废酸浓缩回用工艺。改技术已经申请国家发明专利,其原理是充分分析和认识了产生结垢物质的机理和形态, 以及钛白废酸的化学成分,得出结论是,结垢现象的发生,并非是因为硫酸铁及偏钛酸造成的,为此采取过饱和度措施进行消除结垢,使结垢几率及结垢速率进一步降低。并进一步解决了长期对国内业界造成困扰的浓缩废酸的换热器结垢、易堵难题。该技术工艺是采用一次分离一水硫酸亚铁及两效三段浓缩的流程,即经济适用、又简单方便。
五、结语
作为重要的化工原料,钛白应用非常广泛,硫酸法在生产钛白粉的过程中,往往会伴有大量的废硫酸产生,对环境的污染非常严重。如何综合治理费硫酸,已经是迫在眉睫。目前浓缩回收废硫酸,也有着非常广阔的应用前景。我国硫酸法钛白粉处理工艺正刚刚起步,面临着废酸处理技术、环保及经济等诸多问题。本文着重叙述了国内外处理钛白废酸技术的基本情况,同时对钛白废酸浓缩新工艺进行介绍,并进一步提出了钛白废酸回收利用发展方向。
参考文献
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【关键词】 延长油田 钻井 废弃泥浆 固化处理
1. 钻井废弃泥浆无害化处理的必要性:
1.1石油天然气开发过程中产生的泥浆、岩屑、污油、油泥等已被国家列为危险废物。《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》第五十五条规定:产生危险废物的单位,必须按照国家有关规定处置危险废物,不得擅自倾倒、堆放;第五十七条第三款规定:禁止将危险废物提供或者委托给无经营许可证的单位从事收集、贮存、利用、处置的经营活动。
1.2延安市环保局宝塔分局《关于进一步规范泥浆废液污油泥等危险废物处置的通知》:
第一条:对新建井场的泥浆、废液要全部实施无害化处理,不得擅自倾倒、堆放、掩埋。
第七条:禁止无经营许可证或者不按照经营许可证规定从事危险废物收集、贮存、利用、处置的经营活动。产生危险废物的单位必须交由有资质的单位进行处理。
1.3延长油田坚持资源开发与环境保护相互协调统一,严格落实国家节能减排政策,开展循环经济,提高资源综合利用效率,实施清洁生产,降低污染物排放,走低消耗、低排放和高效率的发展道路。
2. 钻井废弃泥浆的特点:
在钻井过程中,泥浆从钻杆注入井底,携带岩屑,在钻井完成后,总会产生一部分过剩的或者废弃的泥浆。钻井废泥浆组成复杂,一般呈碱性,pH值在8.5~12之间;固相颗粒粒度一般在0.01μm~0.3μm之间(即95%以上颗粒通过200目筛),外观一般呈粘稠流体或半流体状,具有颗粒细小、级配差不大、粘度大、含水率高不易脱水(含水率约在30%~90%)等特性。且其自然干结过程缓慢,干结物遇水浸湿后易再度形成钻井废泥浆样物,会对排放点及附近地带的土壤物性产生长期的不良影响;废泥浆含油量高,部分钻井废泥浆含油量达10%以上;由于钻井废泥浆中含有各种有机和无机类化学处理剂,这些物质大多属于难生物降解物质。
3. 钻井废弃泥浆技术处理的现状:
钻井废泥浆治理的目的:一是消除污染,保护环境;二是回收利用,化害为利。近年来,国内外主要治理方法可归纳为:坑内填埋、注入安全地层、土地耕作、坑内密封、固液分离、固化、回收利用和生物降解等处理方法。其中通过固化工艺进行无害化处理的技术是目前比较成功的技术。
4. 钻井废弃泥浆固化处理工艺
钻井废弃泥浆固化处理就是在钻井工程施工结束后,在井场的填埋坑投入适量配比的固化剂,按照一定的技术要求进行均匀搅拌,通过一定时间的物理和化学变化,使其中的有害成分发生转化、封闭、固化作用,转变成为一种无污染的固体,就地覆盖或再利用,有效地抑制钻井废弃泥浆、岩屑中金属离子及有机物质对土壤的侵蚀,减少对环境的污染,有利于土壤的再耕作。
5. 钻井废弃泥浆固化指标要求
5.1固化物抗压强度不小于1MPa。化验检测结果达到GB5084-92农田灌溉标准和GB5618-1995土壤二级国家标准.
5.2固化后覆土厚度在30cm—40cm之间。
5.3固化施工的原始资料应包括:作业单位、施工时间、固化剂明细表、井场简图(标注填埋坑的具置)及其它相关资料等。资料必须齐全并作为交接的基础资料。
5.4钻井废弃泥浆、岩屑固化工作必须在交井之前完成。
6. 钻井废弃泥浆固化处理施工要求
6.1填埋坑的位置
必须在井场内远离边畔靠山体一侧,基础要相对稳定,不会因自然或人为的因素而受到破坏。
6.2填埋坑结构
填埋坑共分为四层,从上到下分别是覆土层、固化物填埋层、防渗层和基础层(见附图)。其中防渗层为经机械压实,厚度不小于50cm黄土;防渗层和基础层之间有两层人工合成材料,此材料采用高密度聚乙烯(HDPE),其渗透系数不大于10-12cm/s,厚度不小于1mm。HDPE材料必须是优质品,禁止使用再生产品。
填埋坑结构示意图
6.3固化剂使用要求
固化剂分固化、吸附、络合、凝聚剂四种,加入量为废弃泥浆、岩屑产生总量的15-30%,使用固化剂就是让其与钻井废弃泥浆、岩屑发生一系列复杂的物理和化学变化,转化胶结成象土壤一样的固体。
6.4施工要求
6.4.1泥浆池固化前的上清液必须由施工队伍拉运至就近的污水处理厂进行处理。
6.4.2井场应设置雨水集排水系统,以收集、排出汇水区内可能流向填埋区的雨水及上游雨水。
6.4.3在钻井废弃泥浆、岩屑固化处理过程中,严格执行各项安全技术规范,切实做到安全文明施工,防止事故发生。
施工完后井场要保持清洁、无异物。
7. 实施要点:
7.1钻井废弃泥浆固化处理的费用:
7.1.1按环保配套费用,投资单列。
7.1.2或米进尺费用增加核算科目。
7.2钻井废弃泥浆无害化处理.的组织实施:
7.2.1由采油厂负责实施。
7.2.2成立专门机构,统一组织管理。
7.3招聘具有《危险废物经营许可证》的施工单位报名,相关部门审核后,签订施工合同,安排到井场施工。
7.4固化处理的主要材料固化剂、降解酶、氧化剂、氧化钙、硅酸盐、腐植酸、阳离子聚合物等统一组织供给,材料价格按批发价格加运费、管理费核算,施工队伍按核定比例的数量领用。
7.5施工队伍包工不包料,按井场油井数量核定机械费用、人工费用、协调费用和其它费用。
7.6验收办法按油田公司《关于钻井废弃泥浆、岩屑固化处理监督管理暂行规定》执行,现场施工由各采油厂监督实施达标。
关键词:电工胶带项目;验收监测;要点
中图分类号:X830
文献标识码:A 文章编号:1674-9944(2016)20-0093-02
1 引言
电工胶带生产项目的工艺流程为:制胶涂胶烘干卷取分切包装,所涉及的原辅材料较多,成分较复杂,包括有机溶剂甲苯、丁苯橡胶、石油树脂、PVC膜等。生产过程中产生的混合气味散逸,对周边环境影响较大。因此环境监测站对此类项目验收监测时须特别慎重,只有做到规范监测,把好质量,才能做好这项工作。
2 现场勘查及编制验收监测方案
对照《环境影响评价报告书(表)》及审批意见,详细检查该项目配套设施与环评是否相符,包括生产设施(反应釜、涂布生产线、锅炉等)与环保设施(甲苯回收装置、除尘装置等)。根据企业提供资料(包括原辅材料进货单据、生产记录、发票等)及工艺流程图核对产能是否相符,生产工艺是否改变。根据水路管网图检查污水排口和净下水排口是否规范,是否存在混排现象。查看工艺废气排放方式、排放规律、排气筒高度是否符合审批要求及国家相关规定,并指导企业搭建便于操作的监测平台以及在废气排气筒上设置规范的监测孔。走访周边群众,倾听群众想法,向他们介绍项目情况及验收监测流程,必要时可以邀请群众代表参与调查。
项目负责人根据现场勘查情况和环保验收监测的相关规定,编制全面可行的验收监测方案,方案须包含以下内容:验收监测依据,建设项目工程概况,项目平面布置图及敏感目标位置,工艺流程图,污染物排放及防治措施,验收监测评价标准,监测内容(项目、点位、频次),监测分析方法与质量保证措施,监测人员,监测时间,监测经费等。
3 现场验收监测
现场监测人员接到任务后要详细阅读验收监测方案,准备好相应的采样仪器和器具,和企业对接好现场监测时间及相关的配合工作,同时要求企业落实安全防护措施以确保人身安全。监测人员进入现场后要仔细核查生产负荷,重点关注生产工艺、产污环节和环保设施运转情况。现场监测时要按照监测方案执行,循序渐进,注重细节。
3.1 工况核查
为保证验收监测数据的有效性,现场验收监测应在工况稳定、生产负荷达到设计能力的75%以上、环保设施运行正常的情况下进行。虽然已告知过企业,但监测前仍须核查工况。对电工胶带生产项目的工况可以通过以下途径核查:制胶用的甲苯等原料的用量、涂布生产线上胶水用量、甲苯回收装置回收量、以及产品产量、锅炉蒸汽表等。
3.2 废气监测
根据行业特点和产污环节,电工胶带项目验收监测要特别注重废气监测,包括工艺废气和锅炉废气。
(1)甲苯溶剂是该项目主要原材料之一,它具有易燃易爆、有毒有害的特性,在生产过程会散发强烈的芳香味,在制胶、涂布等多个环节均有排放。因此,对甲苯因子的现场采样须更加严谨,采集的样品要有代表性。采样时甲苯必须按照工艺要求使用,不仅要对废气回收装置排气筒中的甲苯浓度和速率进行监测,同时还要在上风向和下风向布点监测,厂界外敏感目标也要监测。
(2)该项目配置的燃煤锅炉主要用于制胶过程中的加热搅拌及涂布烘干,排放的污染物主要是烟尘、二氧化硫、氮氧化物。监测时要注意观察,确保工况稳定,如锅炉压力高自动停烧监测也必须暂停。
3.3 废水监测
电工胶带项目生产过程一般无生产废水排放,验收监测主要针对生活污水。但项目所用化工材料较多,生产中由于操作不当可能产生跑、冒、滴、漏,随雨水或地面冲洗水进入雨水管道。因此,验收监测时厂区下水道及雨水排口也要布点采样,除分析常规项目外还要加测甲苯等特征因子。
3.4 噪声监测
电工胶带项目高噪声设备较多,主要有锅炉风机、甲苯回收装置风机、涂布生产线等,如果布局不合理,噪声可能会超标甚至扰民。验收监测时,一般监测厂界噪声,如果厂界外有居民区等敏感目标,要对靠近敏感目标一侧的厂界加密布点,必要时对敏感目标处进行监测。监测时企业生产设备必须正常运转,以保证数据的真实可靠。
3.5 现场监测质量保证
现场监测的质量是整个验收监测过程的源头和基石,质量保证要贯穿从准备采样仪器设备到现场监测结束回站交样的全过程。现场监测人员要严把质量关,认真采集每个样品,特别要注意以下几个方面:①采样前后的仪器校准;②采样时风向风速的变化;③现场平行样和全程序空白;④采样结束后的样品保存。
4 现场环境检查
电工胶带生产项目现场环境检查,主要是固废处理处置的检查。该项目生产过程中产生的固废主要有原料包装桶、原料包装袋、废胶带等,甲苯回收装置定期更换下来的废活性炭纤维(颗粒)属于危险废物。监测人员现场检查时须认真细致,要检查固废的审批、处置合同、转移联单等手续,还要检查固废暂存场所是否符合要求。
5 结语
电工胶带生产项目污染物排放不稳定,环保验收监测较难把握,对监测能力的要求较高。监测人员只有从不断学习中努力提升自身专业技术水平,从实践中积累经验并探索新技术、新方法,才能高质量地做好竣工环保验收监测。以上几方面的要点是我们在实际工作中的一些经验,还需进一步完善。
参考文献:
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关键字:循环经济;钼产业区;工业生态化建设
中图分类号: Q14 文献标识码: A
钼是具有较高工业应用价值的有色金属,它在各个领域中都有着广泛的用途,在经济利益的驱使下,众多企业开始进行钼业生产,而未成规模的生产或落后的工艺技术造成了钼资源的严重浪费 [[[] 王德志,杨刘晓,赵宝华.走循环经济之路―促进钼业可持续发展[J]. 中国钼业,2006,30(3):5-8]]。此外,钼矿采、选、冶炼及加工过程中排放的大量废石、尾矿、污水及废气引起区域环境的严重污染及生态破坏。因此,寻求一条经济、环境与资源相互协调的可持续发展道路,是钼业发展所面临的一个重大问题。以循环经济为基础进行钼产业区工业生态化建设,同时实现资源能源高效利用、减少污染物质排放、促进区域经济增长等,是钼工业发展的必然选择。钼产业区工业生态化建设具体体现在企业、园区及社会三个经济活动的不同层面上。
1 钼企业实施清洁生产
作为园区组成的最小单元,企业内部实施清洁生产是对钼产业区进行工业生态化建设的第一步,体现于清洁的原料与能源、清洁的生产过程以及清洁的产品三方面[[] 赵家荣.张德霖.清洁生产促进法问答[M].北京:学苑出版社,2003]]。
(1)清洁的原料与能源
在钼业生产过程中要求充分循环利用水资源。矿坑水经沉淀处理后可一水多用于采矿区和选矿厂生产用水;选矿厂产生的尾矿浆经尾矿库处置后,澄清的尾矿水可满足生产要求回用于选矿生产,多余部分可作道路洒水和车间冲洗用水;钼产品加工企业生产用水或排入尾矿库与尾矿浆一同处置利用,或在企业内部回用,力争做到污水零排放,提高水资源利用率。
(2)清洁的生产过程
在钼业生产中需要采用高效生产工艺及技术,以低毒、低毒原料替代高危害性原料,减少生产过程中的危险因素,使工艺副产品和废物能在厂内和厂外得到综合利用。
企业生产工艺和装备的技术水平与产品的能源消耗、物质消耗有着直接关系。采用先进的工艺和设备,能提高资源利用率,降低产品的物耗、能耗,减少污染物排放,是实现清洁生产过程的核心要素。
(3)清洁的产品
从清洁生产角度考虑,钼产品生产中除了禁止使用毒副作用较大的生产辅料以避免产品携带有毒有害物质外,还要求钼制品在达到其使用寿命后,易于回收、再生和复用,注意对区域钼二次资源回收再生。
2 钼园区生态产业链构建
以循环经济理论为指导,以实现物质与能量利用最优化为目的,构建工业系统的原料、产品、副产物及废物的生态产业链是实现工业生态化建设的核心内容。对园区进行物能代谢,明确主要资源及能源的代谢途径是进行生态产业链设计的基础。生态产业链的设计需要首先明确园区主导产业链,其次以链上企业生产过程为基础,从技术角度探讨其中间产物及废弃物的资源化途径,以其为源头拓展产业链,进而引入辅助产业链,形成一个行内企业纵向共生、跨行企业横向耦合的产业网络[[[] 由文辉.生态工程原理与应用[M].华东师范大学出版社,1998]]。
2.1 园区物能代谢分析
钼产业是典型的制造行业,贯穿其生产过程的钼、硫等资源以及生产废渣、废气等都对生产或环境产生一定影响。因此,分析这些物质的代谢过程是提高资源利用效率,理清生产全过程物能流动与数量的重要手段。
根据钼工业的生产工艺,可以明确钼矿从采矿到选矿、冶炼加工的过程中,钼元素的代谢途径。图1说明了钼矿主要资源代谢的基本途径。
图1 钼工业代谢示意图
2.2 主导产业链确定及延伸
钼产业区是以钼矿选采及冶炼为主的区域,其“关键种企业”包括钼矿采选、冶炼及加工在内的一群企业,而钼矿的开采加工则成为钼产业区的主导产业链。由钼工业代谢分析图(图1)可以看出,伴随着钼产品的生产过程会有伴生资源产品、生产废气、工业固废等中间产品和废弃物产生,因此,延伸主导产业链是构建辅助产业链的前提。
完整的钼业生产链应集采矿、选矿、冶炼及深加工于一体。钼业小区产业链的核心即为钼资源的产品链,即“钼精矿-钼焙砂-钼酸铵(氧化钼)-钼化工(钼金属)”,大致可分为钼初级产品生产链及钼深加工产品生产链。
(1)钼初级产品生产链
钼的初级产品主要有钼铁、钼焙砂及钼酸铵。浮选出钼精矿后可采用干法或湿法工艺直接生产钼焙砂或钼酸铵,亦可先干法焙烧生产钼焙砂后再加工生产钼铁或湿法产出钼酸铵。
(2)钼深加工产品生产链
钼的深加工产品包括钼化工及钼金属两类,其中,钼化工产品是以钼酸铵或高纯氧化钼为生产原料,而高纯氧化钼需以钼酸铵或钼焙砂为原料生产;钼金属的生产则需还原高纯氧化钼产出纯钼粉后进一步加工。
据此,钼产品生产链可细分为“钼精矿-钼焙砂-钼酸铵-钼化工”、“钼精矿-钼焙砂-高纯氧化钼-钼化工”、“钼精矿-钼焙砂-氧化钼-纯钼粉-钼金属”、“钼精矿-钼酸铵-钼化工”、“钼精矿-钼酸铵-氧化钼-纯钼粉-钼金属”等。
2.3 辅助产业链引入
在钼矿采选及加工工程产生的中间产品和污染物中,伴生资源、含硫烟气和尾矿渣最为典型并有较大利用价值,由此,可将伴生资源回收及含硫烟气和尾矿渣的综合利用作为钼工业生产的辅助链条。
(1)伴生资源回收链
目前具有开采价值的钼矿主要是辉钼矿,在辉钼矿的伴生矿物中,以硫元素居多,此外还伴生有黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、铅铀钛铁矿等几十种矿石物种,具有极大的回收价值。目前选钼工艺一般采用优先浮选法,在优先选钼后进行扫选尾矿回收伴生矿物,经反复多次的扫选可实现对钼矿中硫、铅、铜、铁等油价的综合回收。
近些年来钼矿中铼元素的回收成为钼矿伴生矿物回收领域的一个研究重点。铼是一个真正稀有并且分散的元素,由于它可用来制造特种灯泡、高温电偶、合成具有较高硬度及抗磨抗蚀性的合金以及高度选择性催化剂,因而其回收备受人们关注。然而,自然界中含铼矿物非常稀少,辉钼矿是迄今为止人们发现的最主要的铼依附体,因此,辉钼精矿处理过程中,从含铼烟气及溶液中回收铼元素是钼提取过程中一项重要的任务。
(2)含硫烟气综合利用链
在钼精矿焙烧为工业氧化钼的过程中,精矿中的硫被氧化为SO2,随烟气进入烟气净化系统,成为废气中的主要污染物。在有色金属冶炼工业中,铅锌行业的低浓度SO2烟气回收工艺已经发展成熟且普遍应用,大多是采用两转两吸法生产硫酸对其加以回收利用。参考铅锌冶炼的成功实例,钼矿冶炼烟气中SO2的回收也逐渐成熟。
在制酸的过程中产生的酸泥,经石灰石中和后产生的中和沉渣因含有硫酸钙、氟化钙,可用作缓蚀剂而被水泥生产厂家使用,构建起化工与建材企业间的生产联合。此外,制酸装置产生的过热蒸汽可用于发电,供企业内部或园区企业使用,解决园区企业的部分用电,既节约的能源又降低了生产成本。
(3)选钼尾矿综合利用链
在选钼过程中,约有95%的矿石最终以尾矿的形式堆存于尾矿库,尾矿的长期堆放需占用大量土地,亦会在雨季造成泥石流、滑坡等地质灾害。对其加以综合利用,不仅可减少园区工业固废的产生量,缓解园区生态压力,也丰富了园区产业种类,有利于其经济的发展。
目前研究出的选钼尾矿综合利用途径主要有生产水泥、微晶玻璃等建筑材料及生产硅肥。有色金属选矿尾砂多以SiO2为主,含Ca、Mg等氧化物,在硅酸盐类建筑材料生产中,可以代替主料石英砂,配以其他所需元素可以用于生产水泥、烧制玻璃等。若综合利用钾、钼、铁、锌,则可制作含多种中微量元素的硅肥。
值得一提的是,用尾矿制建筑材料及硅肥存在其含放射性物质及重金属等有害元素而影响健康的隐患。因此,综合利用尾矿砂需要特别慎重,要详细分析尾矿中是否存在对健康不利的元素[[[] 颜学军.矿山尾矿资源利用和环境保护[J].稀有金属与硬质合金,2005,(33):23-25]]。
3 区域内钼资源的回收再生
作为循环经济的最后一环,对钼的二次资源的回收利用是钼生态产业建设不可缺失的一环。随着我国钼深加工产业的不断扩大,包括桌面料、地面料、切削料在内的钼金属废料以及钼冶金化工废料产量与日俱增,仅石化、化肥生产中使用的废催化剂就有上千吨的量,这些都是钼的可再生资源[[[] 张文朴.落实科学发展观促进生态钼业建设[J].中国钼业,2006,30(6):3-6]]。总的说来,钼的二次资源主要包括以下几类[[[] 张启修,赵秦生.钨钼冶金[M].北京:冶金工业出版社,2005]]:
① 钼制品及其加工废料。此类废料主要来自钼及其他含钼材料制品的生产加工过程,如钼棒、钼丝及钼块等的残料和机械切削碎片、磨屑废料及金属鳞皮。其含钼成分一般较高,通常为92%~99.5%。
② 冶炼过程废料、废液。冶炼过程废料主要来自钼冶炼现场的地面垃圾、不合格粉末制品,以及生产过程中产生的含钼废渣、废液等。
③ 合金废料,主要为含钼的废旧合金钢。
④ 含钼废催化剂,主要来自于石油化工行业。
通过对钼产品生产过程中产生的钼二次资源及一定区域内的二次资源进行回收再加工,可以扩大钼金属资源供给量,减少环境污染,增加生态效率。特别值得一提的是,通常情况下,含钼废催化剂中的钼含量远高于钼矿石中的钼含量,从中提取钼及其他有价元素不仅能回收资源,而且生产成本也相应较低一些。
如同原生金属生产对精矿有一定要求一样,钼二次资源回收冶炼过程对回收资源的物理规格和化学成分是有一定要求的,需要对其进行严格的预处理,达到钼冶炼生产要求后方可与原生精矿一同进行加工生产。由于钼加工企业并非专业的再生企业,只能依靠现有的冶炼技术和设备,对符合工艺要求的钼二次资源处理,因此需要与专业的物资回收企业建立联系,回收符合生产要求的二次资源。
4 钼业区工业生态化建设模式
综合前面的分析,在一个钼产业区的工业生态化建设过程中,可以通过建立如下产业链形成生态钼业网络。
① 以钼矿的采矿-选矿-冶炼-深加工为主的钼产品生产链。
② 以回收伴生矿物为主的副产品生产链,如硫、铅、铁、铜、铼的回收。
③ 以废物综合利用为主的生产链,包括将采矿渣综合利用于回填矿坑、筑路筑墙; 回收选冶过程的含钼粉尘,返回生产线进行再加工;回收焙烧烟气中SO2制酸,减少污染,提高硫资源利用率;综合利用选厂尾矿渣,用做生产水泥、硅肥或微晶玻璃的原辅料;回收钼加工废料、冶炼废渣废液,或综合利用,或处理后返回生产线进行再生产;
④ 区域二次资源回收链,收购社会区域内的废钼合金及催化剂等二次资源,筛选及处理后进入钼加工生产系统。
⑤ 水资源循环利用链。主要体现在钼生产链中,如:矿坑水经处理后首先回用于冷却工艺补水、矿区绿化、道路洒水等,多余部分可进入选矿企业;选矿废水经尾矿沉淀处理后回用于选矿工序,争取实现园区污水的零排放。
⑥ 硫酸厂余热综合利用链。硫酸厂余热则回收后用于发电,供硫酸厂自身生产使用,多余电量出售于园区内其他生产企业使用。
前言
作为氯碱的重要产品,其主要被应用于化工原料、造纸、纺织、纺织等多个领域,在国民经济的发展中占有重要的地位,从当前的烧碱工艺现状来看,主要的烧碱工艺主要包括隔膜法、水银法,离子膜法与苛化法4种。
一、集中烧碱工艺的对比
作为我国氯碱行业烧碱生产的最关键措施之一,隔膜法在我国烧碱的生产行业发挥了重要作用,而离子膜法则是世界上最先进的烧碱工艺,随着生产水平的逐渐提高,我国对其应用范围也在逐渐扩大。
经过对比分析,我们发现,国内隔膜阀烧碱生产企业清洁化生产的水平较差,很多企业对三废的治理措施不到位,尤其是绿色壁垒的出现,阻碍了西方先进技术的进入,受到资金、意识、技术水平的限制,我国的氯碱行业相对较为落后,要想提升其在国际市场中的竞争力,必须要不断地创新与完善,开展绿色化工,消除产品中的环保隐患。治理三废的工程迫在眉睫,新世界是绿色环保的世界,是化学工业发展的必然方向,氯碱工业必须朝着绿色化的方向发展,就是利用最少的能源,产生最少的废物,获取利益最大化。
二、治理三废所需遵循的原则
按照相关规定,三废的治理是当前化工行业的重要组成部分之一,尤其是废水的的排放需要遵循着“清污分流”、“一水多用”、“节约用水”的原则,经过处理后的清水尽量重复使用,无法进行重复利用的废水送到处理中心进行处理,为了贯彻一水多用与重复利用的原则,降低废水的排放,尽可能的采取有效的措施回收废水。按照相关的规定,有利用价值的废水要采取回收处理,有选择性的选择处理工具,对有利用价值的元素进行提取;对于与其他产物可以合成利用的,采取合成办法进行处理;经过处理后的物质分为有污染和无污染两种,可以将其作为一种产品来提升企业的经济效益,就是对资源实行利用的最大化;对废水的处理采取一定的防渗措施,防止污染严重,影响地下水的正常使用;从实际的生产中我们不难发现,工艺废水、循环水站,脱盐水站在进行运转的过程中都会产生一定量的排放,按照常规的方法排放,将造成水资源的重大浪费。所以,有必要根据自身的经济实力设置废水回收处理站,将废水分层次处理,降低有用资源的排放,最终使其达到循环水的质量等。经过以上的治理对策处理后,大大增强了其环保意义。
在烧碱与聚氯乙烯的生产过程中,都需要坚持经济的发展与环境的保护共同发展,任何的产业都需要以保护环境为前提,环境是人类赖以生存的基础,是造福子孙的可持续工程。
三、苛化法对“三废”的处理对策
1.使氮氛化钠与碳酸钙分离
进过苛化夜抽取处理后,其主要由沉淀的碳酸钙与少量的烧碱组成,氢氧化钠的分离将会直接影响到烧碱的产量。假如采用板框压滤机过滤或者是逆流清洗的方式,而这的融合将会使部分溶液达到循环利用的目的。
2.氛化钠中氮或者纳的分离
在熬制苛化液的过程中,所分离出的氯化钠中含有一定量的氢氧化钠,我们可以采用水系或者是饱和的氯化钠溶液进行清洗,其中的部分采取有效措施将其熬制成烧碱,另一部分将其稀释,用来熔矿,水洗后的氯化钠也可以作为工业盐应用于生产中。
3. 固体碳酸钙的利用
利用苛化法生产烧碱与生产轻质的碳酸钙程序基本一致,因此在生产烧碱过程中合成的碳酸钙经过处理可以合成轻质的碳酸钙,作为产品出售,但是当前的状况来看,大多数企业将其作为废品丢掉,造成浪费。
四、减少烧碱工业污染的新工艺探讨
从近年来的发展状况来看,行业污染问题日益突出,由于其属于耗能较高,环境污染严重的行业,所以传统的方法已经无法满足生产的需求,造成了巨大的资源浪费,同时增加了环境的负担,很多企业对废物的处理能力较差,治理能力不足,非常容易造成严重的环境污染。因此,有必要采取清洁化生产工艺与隔膜法形结合方式来提高工艺的环保性。从当前的发展形势来看,以下两种清洁的制备烧碱工艺比较受欢迎,本文就对其进行详细的分析:
1.用海水替代传统的水源
不是所有的海水都可以用于制备烧碱,在涨潮时收集海水,经过日光使其溶度缩减,达到一定的数值后,加入石灰和纯碱,使钙和镁沉淀,此时加入一定量的碳酸氢铵,进行分解,提炼出纯碱,然后加入氢氧化钙苛化制取烧碱。当前采取的烧碱制备方法一般都采用电解食盐法或者是利用天然碱与氢氧华纳进行苛化反应来提取烧碱,相对而言,这一方法原料供应不足,对电力的需求大,而且需要大量的资金投入生产,而利用海水进行烧碱的提取,对工艺要求简单,对生产设备的要求较低,可以广泛的推行,尤其是在一些沿海的城市。
2.采用氨镍法制备烧碱
涉及一种钠、钾或一般碱金属的氧化物或氢氧化物,尤其是涉及一种采用氨镍法制备烧碱的工艺。这一生产工艺对设备的要求较低,不限制生产规模,能源耗费小,所生产的目标产物及其所含的氯离子可以使其控制在0.1%以内的低氯烧碱制备方法。
将原盐溶解,在除钙和镁后的饱和盐水中加入氢氧化镍吸氨至饱和,再进行复分解反应、过滤、分离出烧碱氨水溶液和Ni(NH3)6Cl2;将烧碱氨水溶液经蒸馏浓缩脱氨,再次过滤即得烧碱产品;将Ni(NH3)6Cl2和石灰乳混合,用蒸汽加热蒸氨,将蒸出的氨回收到吸氨工序,蒸氨后的液固混合物过滤出Ni(OH)2回收,滤液CaCl2溶液经蒸发浓缩得CaCl产品。
五、结束语
总之,烧碱工业在现代经济的发展中具有重要的意义,但是从根本上来说,其不利于当前的经济与环境可持续发函,严重影响环境质量,对此,发展绿色化学势在必行,经过上文的分析我们看到,我们必须提高生产工艺,采用无污染,低成本的工艺,推动绿色烧碱工业的发展。
参考文献
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