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【关键词】煤化工;工艺条件;反应体系;有效气体;化学平衡;评价指标;综合效益
0 引言
气流床气化过程实际上是煤炭在高温下的热化学反应过程,涉及气化剂与煤之间的反应,以及反应产物与煤、反应产物之间的化学反应,因此,气流床煤气化反应是一个及其复杂的反应体系。在此反应体系中,煤会发生一系列复杂的物理变化和化学变化,主要过程有粉煤的干燥、裂解,挥发分的析出、燃烧,以及煤焦、挥发分与气化剂的反应等。这些变化主要取决于煤种,同时也受温度、压力和气化炉型式等的影响。
1 气化过程的主要反应
1.1 热解过程的主要反应
煤热解的化学反应异常复杂,其间反应途径甚多。煤热解反应通常包括裂解和缩聚两大类反应。在热解前期以裂解反应为主,而热解后期以缩聚反应为主。一般来讲,热解反应的宏观形式为:
1.1.1 裂解反应
根据煤的结构特点,裂解反应大致有四类。
1)桥键断裂生成自由基。桥键的作用在于联系煤的结构单元,在煤的结构中,主要的桥键有:- CH2 - CH2 -,- CH2 -,- CH2 -O-,-O-,-S-S-等。它们是煤结构中最薄弱的环节,受热后很容易裂解生成自由基。并在此后与其他产物结合,或自身相互结合。
2)脂肪侧链的裂解。煤中的脂肪侧链受热后容易裂解,生成气态烃,如CH4,C2H6,C2H4等。
3)含氧官能团的裂解。-OH煤中含氧官能团的稳定性顺序为:-CH>=C=O>-COOH
羟基(-OH)最稳定,在高温和有氢存在时,可生成水。碳基(=C-O)在400℃左右可裂解生成一氧化碳。羧基(-COOH)在200℃以上即能分解,生成二氧化碳。含氧杂环在500℃以上也有可能断开,放出一氧化碳。
4)低分子化什物的裂解。煤中以脂肪结构为主的低分子化合物受热后熔化,并不断裂解,生成较多的挥发性产物。
通常煤在热解过程中释出挥发分的次序依次为:H2O,CO2,CO,C2H6,CH4,焦油,H2。
上述热分解产物通常称为一次分解产物。
1.1.2 二次热分解反应
一次热分解产物中的挥发件成分在析出过程中,如受到更高温度的作用,就会产生二次热分解反应。主要的二次热分解反应有以下四类:裂解反应、芳构化反应、加氢反应、缩合反应。因此,煤热解产物的组成不仅与最终加热温度有关,还与是否发生二次热分解反应有很大关系。
在煤热解的后期以缩聚反应为主。当温度在550-600℃范围内时,主要是胶质体再固化过程中的缩聚反应,反应的结果是生成了半焦。当温度更高时,芳香结构脱氢缩聚,即从半焦转变为焦炭。
1.2 气化过程的主要反应
气化反应按反应物相态的不同而划分为两种类型的反应,即非均相反应和均相反应。前者是气化剂或气态反应产物与固体煤的反应;后者是气态反应产物之间相互反应或与气化剂的反应。在气化装置中,由于气化剂的不同而发生不同的气化反应,亦存在平行反应和连串反应。煤气化反应一般分为三种类型碳一氧之间的反应、水蒸气分解反应和甲烷生成反应。
1.2.1 碳一氧之间的反应碳与氧之间的化学反应主要有:
C+O2=CO2
2C+O2=2CO
C+CO2=2CO
2CO+O2=2CO2
上述反应中,碳与二氧化碳之间的反应C+CO2=2CO是一较强的吸热反应需在高温条件才能进行反应。除此反应外,其他三个反应均为放热反应。
1.2.2 碳与水蒸气的反应
在一定温度下,碳与水蒸气之间发生下列反应:
C+H2O=C0+H2
C+2H2O=C02+2H2
上述两反应均为吸热反应。反应生成的一氧化碳可进一步和水蒸气发生如下一氧化碳变换反应:
CO+H2O=CO2+H2
该反应为一放热反应。
1.2.3 甲烷生成反应
煤气中的甲烷,一部分来自煤中挥发物的热分解,另一部分则是气化炉内的碳与煤气中的氢气反应以及气体产物之间反应的结果。
C+2H2=CH4
3H2+CO=CH4+2H2O
2CO+2H2=CH4+CO2
CO2+4H2=CH4+2H2O
上述生成甲烷的反应,均为放热反应。
1.2.4 煤炭中还含有少量元素氮(N)和硫(S)等
它们与气化剂以及反应中生成的气态反应产物之间可能进行的反应如下:
S+O2=SO2
SO2+3H2=H2S+2H2O
SO2+2CO=S+2CO2
2H2S+SO2=3S+2H2O
C+2S=CS2
CO+S=COS
N2+3H2=2NH3
N2+H2O+2C0=2HCN+1.5O2
N2+xO2=2NOx
由此产生了煤气中的含硫和含氟产物。这些产物有可能产生腐蚀和污染,在气体净化时必须除去。其中含硫化合物主要是H2S,COS、CS2和其他含硫化合物仅占次要地位。在含氮化合物中,NH3是主要产物,NOx(主要是NO以及微量的NO2)和HCN为次要产物。上述反应对气化反应的化学平衡及能量平衡并不起重要作用。气化反应为煤炭气化的基本化学反应。不同气化过程即由上述或其中部分反应以串联或平行的方式组合而成。上述反应方程式指出了反应的初终状态,能用来进行物料衡算和热量街算,同时也能用来计算由这些反应方程式所表示反应的平衡常数。但是,这些反应力程式并不能说明反应本身的机理。
2 气流床煤气化工艺性能主要评价指标
2.1 有效气体成分含量
煤气是CO、H2、CO2、CH4、N2、NOx、H2S、SO2等多组分混合气体,同时还含有未完全反应的O2和水蒸气,CO和H2是煤气中的主要成分气体,其总量一般在70%以上。对于煤气燃烧利用而言,CO和H2是煤气中关键的可燃成分,增加CO和H2的含量,可以提高煤气的热值。同时,对于合成氨、甲醇等煤化工工业而言,CO和H2是重要的原料气。在煤化工生产过程中煤气中的CO需先经变换工段与水发生变换反应,生成H2和CO2,再对CO2进行脱除,H2用于氨/醇合成。因此,CO%,H2%以及(CO+H2)%反映了煤气的有效成分的结构构成,是煤气质量效果评价的极为重要指标。其计算公式如下:
2.4 煤气化消耗指标
煤气化消耗指标是反应气化过程经济性的评价指标。煤气化消耗指标是指生产单位煤气有效成分(CO+H2)所消耗的煤炭量或气化剂量。工业上,单位煤气有效成分常采用1000m3的(CO+H2)为单位。煤气消耗指标主要包括比煤耗、比氧耗、比汽耗。其计算公式如下:
考察上述煤气化性能评价指标,可以看出这些气化性能评价指标并不完全独立。其中有效气体含量指标(CO+H2)%与CO%和H2%完全相关,而各类消耗指标比煤耗、比氧耗和比汽耗与产气率、碳转化率及己知的工艺条件如投煤量、氧量和蒸汽量等相关。鉴于此,本文研究所涉及的煤气化性能评价指标仅取相互独立的评价指标,具体为CO%、H2%、产气率和碳转化率。
3 结束语
总之,为了实现高碳资源的低碳化利用,我们必须逐步改变当前这种传统意义的煤炭转化利用方式转而促进能够有效提高煤炭转化效率和质量,且环保效益好的以煤气化为核心的新型煤化工的有序发展,而气流床煤气化技术将在新型煤化工中发挥着重要作用。
【参考文献】
[1]廖汉湘.现代煤炭转化与煤化工新技术新工艺实用全书[M].合肥:安徽文化音像出版社,2004.
关键词:煤化工;低温甲醇洗技术;应用
DOI:10.16640/ki.37-1222/t.2016.21.047
0 引言
在煤化工生产工作,使用低温甲醇洗技术能够有效降低生产时的能源损耗,甚至可以使得部分能源能够得到回收和再次利用,进而缓解煤化工生产能源紧张的现象。因此,相关技术人员必须分析如何在煤化工生产中更好地应用低温甲醇洗技术,推动煤化工事业的更好发展。
1 低温甲醇洗技术
1.1 原理
在煤化工生产工作,为了去除变换气中的酸性气体成分,必须要使用净化装置。净化的过程当中低温甲醇洗技术可以作为一个很好的吸收剂,作为一种物理吸附过程。在特定的零下50摄氏度的条件下,对于COS、硫化氢、二氧化碳等气体,甲醇都能够对其进行大量的吸收和溶解。若想控制气体的吸收程度,只需要调整甲醇的压力和温度即可,若想再生出富甲醇,则只需要通过闪蒸或者氮气气提。通过对富甲醇的闪蒸,甚至可以提供较好的冷却条件。循环压缩之后,闪蒸气将通过洗涤塔再次进行循环,从而维持循环过程当中的水平衡。排除的甲醇能够回收再尾气洗涤塔中,进而降低甲醇的损耗,酸性气体将由硫回收装置进行回收处理[1]。
1.2 工艺流程
通过对其工艺流程的分析可以发现,在甲醇洗涤塔中,低温甲醇会得带脱碳和脱酸处理。在两个闪蒸分离器当中会进入富甲醇液,然后对闪蒸汽体循环、加压,将其输送至甲醇洗涤塔。富甲醇闪蒸之后会被输送到硫化氢浓缩塔,并在一个常压的状态之下完成对其的闪蒸和气提处理,生出二氧化碳气体。随后,热再生塔将进入富硫半贫甲醇,并在再沸器的作用下完成热再生。最后,硫回收装置将会输入所产生的硫化氢气体,随后在贫甲醇泵中对贫甲醇进行加压处理,再生的甲醇再输入到甲醇洗涤塔当中。
2 低温甲醇洗技术存在的问题
随着我国各大化工企业对于低温甲醇洗技术工业社会的大量建设和运用,低温甲醇洗技术的技术缺陷越来越明显,这些技术问题严重阻碍了顺利实现低温甲醇洗技术应用的步伐,对各个企业的生产效益造成了不良影响,因此下文对低温甲醇洗技术存在的问题进行分析,为有序开展化工企业的生产提供良好的技术保障。
(1)在合成氮的生产过程当中,混合气体洗除工艺的最终净化效果受着该技术工艺装置中的冷量充分状态的影响。该装置在实际的运行当中,经常存在冷量不足的问题,尤其是在高温季节这种现象极为明显,且这个问题直接影响着稀氨水氨气吸收能力下降、贫液的温度升高和吸收量不足、氨气吸收制冷装置功能异常等等问题。因此,相关技术人员必须对该技术进行针对性改良。
(2)部分煤化工企业在生产的过程中,经常会出现混合原料中S元素含量过高的现象,进而影响着后续环节中可能会出现设备管理结构腐蚀以及催化剂中毒的现象。设备管路腐蚀会阻碍生产的顺利进行,使设备维修保养的成本也大幅增加。催化剂中毒则会极大程度上影响着催化剂的化学性质,使其无法降低生产中的活化能[2]。
(3)在煤制甲醇生产的过程中,应用该技术可能造成甲醇消耗量过高问题。影响甲醇纯净度的主要因素就是甲醇的循环率不足。而甲醇消耗率过高,主要是因素设备装置漏、滴、冒、跑和气体夹带等等有关。
3 在煤化工中对低温甲醇洗技术的应用
(1)煤制合成氮。由于我国对化肥需求了的巨大,使得合成氮工业取得了快速发展,其具有广阔的发展前景和较为良好的经济效益。在煤化工的生产当中,对于煤制合成氮的运用也越来越多,煤是其中最主要的原料。通过低温甲醇洗技术,经过一系列的化学反应的过程,可以生产出许多产品,例如硝酸、苯胺等等。在生产的过程当中,主要是对氨的最终合成、低温甲醇的洗出、一氧化碳的转化、煤炭的气化等等。在煤制合成氮中对于低温甲醇洗技术的应用,不仅可以使换热器等设备的损耗得到降低,与此同时还可以提高生产的效率。与其他工艺相比,利用该技术对煤制合成氮进行制取具有很大的优势,例如工艺能耗减少、溶剂损耗减少和气提净化度更高等。
(2)煤制天然气。在当前社会当中,天然气成为了一种极其重要的资源,但是目前我国天然气的储量有限,随着人们不断的消耗和开采,现有的天然气已经难以满足人们使用的需求。因此,为了缓解这一问题,利用煤制天然气具有极其重要的意义。相对于其他的工艺而言,煤制天然气的生产更加复杂,完成一氧化碳转化、煤炭气化之后,还需要运用该技术对煤气进行精华处理,使用该技术可以较好地脱除煤气中的硫化氢和COS等气体,能够使得最终天然气的制取纯度得到有效提升[3]。
(3)煤制甲醇。在我国经济快速增长的背景之下,甲醇作为一种极其重要的工业基础生产原料,工业生产对其的需求越来越大。在煤化工生产当中,经常需要对甲醇进行制取处理,主要包括甲醇的最终合成、低温甲醇的洗出、一氧化碳的转化、煤炭的气化等流程。其生产的过程极为复杂,生产过程中会产生大量酸性气体,而使用低温甲醇洗技术不仅能够使得甲醇的损耗相应减少,并且可以对酸性气体进行回收再利用。
(4)其他煤化工领域。该技术除了以上三种应用之外,在其他煤化工的领域当中也对低温甲醇洗技术有着广泛运用,该技术的运用能够使得酸性气体得到十分彻底的净化。例如在制备乙二醇时,为了达到较高的含硫量,确保催化剂的效果,必须选取出口小的反应装置,而在这过程中对低温甲醇洗技术进行应用,能够脱除大量的酸性气体,使得最终产品的纯度和质量得到良好保障。
4 结语
综上所述,在目前的煤化工领域当中,低温甲醇洗技术的应用十分广泛的,其发挥出了极其重要的作用和良好的效果。随着相关技术的发展,在今后煤化工领域的发展过程中,对于低温甲醇洗技术的应用会更为广泛。
参考文献:
[1],胡瑜飞,汪艳红.低温甲醇洗工艺技术的最新研究现状[J].中国井矿盐,2014(04).
[2]杨震东,章华勇,金力强,吴彩萍.分流式低温甲醇洗技术[J].氮肥技术,2015(02).
Abstract: Based on the characteristics of Coal Chemical Technology course, and combined with the author's teaching experience, this article discusses on how to make students understand, recognize and apply the professional course. The author's teaching experience is stated in this article in hope of getting more improvements and support in the future teaching.
关键词: 煤化工工艺学;教学;体会
Key words: coal chemical technology;teaching;experience
中图分类号:G642.3 文献标识码:A 文章编号:1006-4311(2014)02-0238-02
0 引言
《煤化工工艺学》是煤化工专业的专业必修课,煤化工专业在我校是属于化学工程与工艺专业的一个方向。为了顺应国家大力发展煤化工产业的大战略,培养煤化工专业的应用型人才迫在眉睫。而只有学懂《煤化工工艺学》,才能基本了解煤化工专业的实质内涵。《煤化工工艺学》课程的主要内容包含:煤的低温干馏、炼焦、炼焦化学产品的回收与精制、煤的气化、煤的液化、煤的碳素化、煤化工生产的污染与防治,内容涉猎了煤的绝大部分转化原理、工艺及其方法。通过本书的学习,可以使学生获得专业基本知识,具备在专业生产第一线工作的基本能力。所以教授好这门课程,并且使学生获得必要的收效显得尤为重要。
《煤化工工艺学》是一门以应用为主的专业技术课,学生学起来比较抽象难懂,因此比较科学而易懂的讲授方法,才能够与学生引起共鸣,达到较好的收效。这门课程的基础课是《煤化学》、《有机化学》、《化工原理》、《物理化学》等,作者本人讲授《化工原理》和《煤化学》课程多年,同时结合自己多年的生产实践经验,在驾驭这门课程方面谈一下自己的教学体会。
1 合理分配课时,顺应人才需求
我校引用的《煤化工工艺学》教材是大连理工大学郭树才老师编写的,建议课时80学时。而我校在教学计划中规定课时是128学时,大三下80学时,大四上48学时,因此在分配教学内容时,笔者将煤的低温干馏、炼焦、焦化产品回收与精制三大部分放在大三下的80学时里,把煤的气化、煤的液化、煤的碳素化、煤化工生产的污染与防治放在大四上。这样分配的优点在于:大三下的内容主要是传统煤化工的精髓,学生利用较多的学时理解、消化、吸收;大四上的内容主要是新型煤化工的知识,并且是传统煤化工与石油化工的交汇。从我校的特色办学里可知,我校的煤化工专业既保留了煤化工专业的特色,又吸收了石油加工专业的营养,具有大化工的优势。同时,由于国内现在煤化工的开发利用重点在煤气化、煤液化以及煤制天然气等方面,所以把新型煤化工知识放在这个学期学习,可以使参加应聘的同学很容易回忆起所学过的东西,面试时更有自信。
2 内容详略有当,紧跟学科前沿
郭树才老师的《煤化工工艺学》是按照80学时的课程来设计的,我们拆开来讲解,如果只理解课本上的知识远远不能满足教学需求,因此,必须依托课本,适度引进《炼焦工艺学》、《煤化学产品工艺学》、《煤炭气化工程》、《煤炭直接液化》、《煤炭间接液化》、《煤基醇醚燃料》、《煤化工过程中的污染与控制》等相关教学内容,才能达到既使课堂内容饱满,又使学生了解学科前沿,了解新装置、新技术、新工艺的发展动态,具有对新装备、新技术、新工艺、新方法理解、运用和掌握的初步能力。
比如在第一章,煤炭的低温干馏内容里,实质重点是煤的低温干馏和中温干馏的基本原理、工艺过程、主要设备以及主要技术,为第二章煤的高温干馏做足了铺垫。在讲解的过程中,笔者就结合国内的央企大唐国际比较成熟的“褐煤提质工艺”,以及《煤化学》教材中讲到的相关煤的基本性质与工艺性质来做适当重点讲解,这样,既使学生回顾起来《煤化学》课本上的基本重点知识,又使学生了解了煤低温干馏工艺的风向标,既满足了学生的专业好奇,又为未来就业打下良好基础。在第二章炼焦内容里,大量引进《炼焦工艺学》的基本原理、工艺过程、国内外主要焦炉类型、焦化工艺等的主要内容,同时也结合国内鞍山焦耐院与化六院开发并且使用的各类大型焦炉,展开评价,既使学生把握了煤的高温干馏的基本知识,也使学生认识到了煤焦化的瓶颈以及突破的入口,为未来煤高温干馏的技术研发打下深厚的基础。在第三章炼焦化学产品回收与精制一章,除了详细讲解煤气净化过程中如何提取并且回收重要的化学产品,同时也就目前比较看好的苯加氢工艺,以及煤焦油加氢工艺做了必要的阐述。使学生了解了课本知识的同时,也较好的把握了国内煤化工专业动态,为自己选择专业方向做好了准备。在第四章以后的煤炭气化、煤炭液化等新型煤化工知识方面,更是结合国内现在的煤化工产业动态,在讲解气化原理、气化设备、气化工艺的同时,结合本人对欧洲煤化工技术的考察,把学生引进以煤气化为基础的碳一化工领域,使学生对未来煤化工发展的大战略有了初步的思考,并对就业有了更深刻的认识。在煤化工产业的背后,实质是大量的能耗、大量的污染,如何解决,必须要使学生了解污染产生的主要环节,污染物的主要类型,针对不同性质的污染如何在生产的初、中、末,采用必要的技术消除。因此,学生在学习知识的同时,也知道了自己的专业不仅可以去煤化工行业去就业,也可以去环保、能源动力方面去就业,拓展了思维,开阔了眼界。
3 教学方法灵活,学科联系紧密,学生互动加强
在《煤化工工艺学》的教学过程中,如果仅仅是循规蹈矩地一味去讲解,学生会觉得枯燥、晦涩、难以进入模型。因此,教学方法的灵活多变可以促进学生的理解。
首先采用比拟的授课方式,为学生建立立体的图形,使学生对设备及工艺加深认识。比如在讲解煤加工的设备时,我们习惯称“炉子”,使学生与家庭里常见的火炉联系起来,建立形象化的模型,然后,把模型拆开来,逐一再理顺,大家就对设备有了直观的认识。然后又把“炉子”与化工生产中的“反应器”联系起来,大家就知道了在不同的领域,设备的叫法有所不同,但是原理基本相似;再就是在焦炉的认识过程中,我把学生坐的桌子和椅子分别形象地比拟成“炭化室”和“燃烧室”,使大家直观地对焦炉建立起了立体的印象,然后再把成焦过程中模型分解开来画在黑板上,大家就很直观地对“单向供热”、“成层结焦”有了更深刻的体会。其次采用相关专业课的知识关联,强化了专业理论的理解,同时也强化了相关专业课的应用。比如在学习《煤化工工艺学》之初,先复习《煤化学》相关知识重点,使大家为不同煤化度和不同性质、不同产地的煤种如何应用,对号入座;在讲到焦炉燃烧系统及烟囱的流体流动时,我们及时地与《化工原理》课程的精髓之流体流动和传热对接,把各个环节流体流动的性质分析到位,同时把如何废气循环和节能关键点抛给学生,使学生带着问题去思考,培养大学生分析问题和解决问题的能力;还有在讲解炼焦化学产品的回收与精制过程中,及时与《化工原理》里吸收及萃取的单元操作联系起来,使学生在学习本专业课的同时,把握了专业基础课如何应用的方法,既促进了本专业的理解,也促进了其他课程的学习,一举两得。再次,利用复杂的工艺流程路线图,强化训练,启发学生快速识别并分解工艺路线。教会学生如何去理清复杂的化产回收工艺流程图,然后再自己去设计工艺加工步骤,既可以快速地理清工艺,又可以把机械制图及AUT CAD用到实处。在工艺学的学习过程中,不仅仅是学会原理、工艺,认识设备,识别流程,更重要的还有如何去设计、开发,因此,组织学生讨论,带着问题去学习思考,利用相关知识去引导学生自己动手,写专业小论文,进行相关工艺设计,工艺计算以及工艺设想,掌握专业领域内工艺与设备的基本设计能力,很值得去推广。
参考文献:
[1]赵振新.《煤化工工艺学》的教学法思考[J].化工时刊,2012(07).
1产污环节分析
目前,我国大规模生产的现代煤化工产品有油品、甲醇、烯烃、二甲醚等。涉及的工艺主要包括煤直接液化、煤间接液化和煤气化。这三大工艺过程也是工艺废气中二氧化硫的重要排放来源。煤化工工艺过程的二氧化硫排放节点主要是自备电热站或加热炉、硫磺回收装置以及生产单元在正常生产及开、停车、事故状态下的排放。本文主要研究生产工艺过程气中酸性气体的处理及二氧化硫的排放特征,因此暂不考虑来自电热站或加热炉的燃料型二氧化硫。下面分别分析不同煤化产品的生产工艺流程及二氧化硫产生环节。
1.1煤制天然气煤制天然气的主要生产工艺包括备煤、煤气化、甲烷化等环节。其中煤气化系统是整个流程中的中心环节,也是最重要的二氧化硫产生源。具体的工艺流程为:原煤经备煤单元处理后进入气化炉,经过干燥、干馏、气化和氧化后,反应生成粗煤气,经急冷、洗涤并回收热量后送入变换单元。粗煤气经过部分变换和工艺废热回收后进入酸性气体脱出单元,脱出硫化氢后进入甲烷化反应器进行甲烷化反应。在酸性气体脱除单元浓缩的含H2S酸性气,以及来自酚氨回收单元和煤气水分离单元的酸性气送往硫回收单元制得硫磺产品。煤制天然气工艺过程中的二氧化硫来源主要为硫磺回收单元的尾气排放及非正常情况下的排放。其中,硫磺回收装置将来自气化、变换、低温甲醇洗工段的酸性气体和硫回收再生塔的酸性气体转化制硫,净化后的尾气进入尾气焚烧炉燃烧,残余的H2S转化成SO2,由烟囱排出。非正常排放则主要由以下几种情况产生:(1)开、停车排气和一般事故排气生产装置开、停车或检修时会产生一定量的不合格气体,由于不能满足后续工序的工艺要求需直接排入火炬。一是气化炉开车。气化炉开车时炉气成分不合格,会有短时外排,工艺气中的H2S经火炬燃烧后转化成SO2排放。二是一般事故排气。当煤气化、变换、低温甲醇洗、甲烷化等装置出现故障或一般性事故时,因气体组分不合格,为避免引起催化剂中毒,系统需要排气,排放的气体送火炬燃烧。(2)设备超压排气工艺生产过程中的主要设备、压力容器、管线系统均设有安全放空系统,当系统压力超过设定规定值时,安全阀启跳泄压,物料通过放空管线直接排入大气。尽管装置开、停车及一般事故性排放并非持续性的,但其瞬间排放浓度很高,一般均在1000~2000mg/m3。
1.2煤制油煤制油工艺的主要流程分为:备煤、加氢裂化、分馏、加氢稳定四部分。首先,原煤经备煤装置加工成煤粉后送入煤液化装置,与催化剂及供氢溶剂在高温、高压、临氢的条件下发生加氢裂化反应,反应后分离气体进入轻烃回收装置,分别产出液化气、酸性气体及含硫污水,其中液体物料经加氢稳定和加氢改质后产出石脑油、柴油等产品。煤液化、煤制氢、轻烃回收及含硫污水汽提等装置脱出的硫化氢经硫磺回收装置制取硫磺。在整个工艺过程中,二氧化硫主要来自于两个部分:硫磺回收装置的尾气焚烧炉和非正常情况下的排放。其中硫磺回收装置主要是将煤气化气提塔、酸性气体脱除工序热再生塔、脱硫化氢塔、氨吸收塔、再生塔顶回流罐、水洗塔、煤液化、煤制氢、轻烃回收及含硫污水汽提等装置脱出的酸性气体硫化氢进行回收并制取硫磺。净化气中残余的H2S在硫磺回收装置的尾气焚烧炉内燃烧生成二氧化硫由烟囱排放。非正常排放则主要发生在两种情况下:①生产装置(如煤直接液化项目的煤制氢装置气化炉)在开车时,炉温未达到一定温度,或者在故障停车时,粗煤气均无法进入净化系统,而只能直接送至火炬系统燃烧后排放;②装置(如硫磺回收装置或含硫污水汽提装置)事故状态下排放的废气根据其放空压力,分别接入不同压力等级的放空管网,经分液后进入主火炬或酸性气火炬燃烧后排放。
1.3煤制甲醇以煤为原料生产甲醇的工艺过程包括空气分离、煤气化、一氧化碳变换、合成气净化、甲醇合成等工艺单元。其中,煤气化单元与煤制天然气过程类似,即原煤经加工后的料浆在气化炉中完成气化反应生成粗煤气。煤气在变换工序进入耐硫变换炉,将CO转化为CO2,以调节碳氢比例。出变换系统的工艺气进入脱硫脱碳净化系统脱除H2S及CO2等酸性气体后,作为甲醇合成新鲜气送甲醇合成装置。脱出的H2S气体送往硫回收系统回收硫磺。净化后的合成气在甲醇合成塔内反应生成甲醇,经精馏提纯制得精甲醇或满足后续工序要求的粗甲醇。整个工艺过程产生二氧化硫的环节为:硫磺回收装置、低温甲醇洗尾气洗涤塔尾气和气化炉开车升温废气、气化炉停车(事故)排气等非正常排放。其中,硫磺回收装置回收气化过程的气化灰水闪蒸汽、变换工段汽提塔尾气、甲醇液再生酸性气中的酸性气体。硫磺回收装置和低温甲醇洗尾气洗涤塔的尾气最终均进入火炬排放。非正常情况下的二氧化硫产生机理同煤制天然气工艺过程类似。
1.4煤制烯烃煤制烯烃工艺过程是在煤制甲醇的基础上增加一套甲醇转化制低碳烯烃系统,即甲醇转化制烯烃技术(MTO系统)或甲醇转化制丙烯技术(MPO系统)、一套聚乙烯装置或聚丙烯装置。甲醇进入甲醇转化制低碳烯烃系统后,经加热气化送入到流化床催化反应器。通过一系列催化反应、氧化物分离、洗涤、干燥。煤制烯烃工艺过程中的二氧化硫产生环节及机理与煤制甲醇过程相同,即主要包括硫磺回收装置、低温甲醇洗尾气洗涤塔尾气和气化炉开车升温废气、气化炉开停车时和装置事故排气等非正常排放。
2二氧化硫排放情况测算
通过对全国大型煤化工企业进行调研,以A、B两厂为例做硫平衡分析,并估算C厂气化炉开、停车及事故排放量。由于对于非正常情况下直排火炬的排放情况,既无在线自动监控设备,也无法开展人工监测,目前也缺乏统一、准确的测算方法,因此,现阶段只能根据物料衡算法估算其排放量。A厂是一套规模为52万吨/年的煤制甲醇项目,年消耗原料煤91万吨,按照0.33%的含硫率计算,总硫投入量为3003吨。最终硫元素的支出途经主要包括气化灰渣、净化尾气、排空火炬、硫回收烟气、去污水处理气化废水和硫磺副产等。其中,近2000吨的硫经硫磺回收装置转化为硫磺产品,其次,则基本都转化成二氧化硫排入大气中。其中,通过硫回收装置的尾气焚烧炉排放的硫仅为266吨。非正常情况下直排火炬的排放量约660吨,是煤制甲醇工艺过程中最主要的二氧化硫排放环节。B厂是一套规模为60万吨/年的煤制烯烃项目,年消耗原料煤中的总含硫量为1.3万吨,其中83%的硫元素都转化为硫磺产品,除去气化渣之外,剩余的大部分硫基本都是在气化炉切换及装置异常排放过程中以二氧化硫的形式排放入大气中,年排放量约245吨。
煤制二甲醚的工艺过程是在煤制甲醇的基础上,增加甲醇气化、二甲醚合成等工艺环节。二氧化硫主要来源于制甲醇的环节。C厂也是一套煤制烯烃项目,一年中气化炉的最长连续运行时间为71天,平均为60天。因此,每年需进行大约28~30次气化炉开、停切换操作,损失原料煤约2.8万吨/年。按照工艺设计煤中硫转化率为83.7%进行估算,直接通过高压富氢火炬排放的SO2约为274吨/年。因装置开停车、事故状态下气化装置与硫回收装置不同步运行,期间消耗原料煤约0.5万吨/年,经估算,因此造成的酸性气不经净化系统直排入酸性气火炬焚烧排放SO2504/年。因此,这套煤制烯烃项目,每年非正常排放二氧化硫总量约778吨。根据上述硫平衡分析及排放量测算结果可以看出,煤化工工艺中二氧化硫的主要来源是装置开停车、生产装置发生故障等非正常情况下的排放。
3管理对策与建议
关键词: 煤气化 传统教学方式 情景教学法
前言
煤化工生产为连续化的大规模生产,工艺流程长、设备庞大、自动化程度高,需具有一定专业技能的操作工进行作业。从确保生产稳定、安全、高效、节能、环保等方面考虑,企业不允许实习学生动手操作。另外,煤化工生产装置投资费用高,近期不可能在学校建立真正的生产实训基地。由于以上原因,在真正的生产场所锻炼并提高学生的职业能力、操作技能、通用能力等是有一定难度的。
1.煤气化课程传统授课方式
1-煤气发生炉2-燃烧室3-洗气箱4-废热锅炉5-洗气塔6-料斗7-烟
如图1所示,采用传统教学方式,间歇式煤气化生产合成氨原料气-半水煤气工艺的介绍以煤气发生炉为核心,按照设备顺序逐一介绍各设备的结构、工作原理、作用及操作控制要点等,然后将整个工艺流程连贯起来介绍原辅材料的输入和产品的输出等过程。[1]
传统教学方式存在的主要问题是:学生读图能力较差,对设备结构及工作原理不了解;学生对原料来源、性质、状态及预处理过程不清楚,对产品的去向不清楚;大多数学生对工艺流程图的理解难度较大。针对上述问题,笔者尝试在煤气化生产工艺中采用情景教学法。
2.情景教学法的应用
情景教学法是教师根据课程内容所描绘的情景,设计形象鲜明的画面或动画、视频短片等,辅之以详细的解说,使学生仿佛置身其间,如临其境;师生在此情此景之中进行着的一种情景交融的教学活动。因此,情景教学法对培养学生的学习兴趣,启迪思维,开发智力等方面有独到之处。
采用情景教学法,一般来说,可以通过“感知―理解―深化”三个教学阶段来进行。
2.1 感知――创设画面,引入情境,形成表象。
如图2所示,首先介绍气化原料,即:焦炭、块煤、型煤等,并设置问题:三种不同原料各自的特征是什么?有何共同点?为什么国内现在多数氮肥企业采用型煤制气?[2]
多数学生不知道型煤是什么,怎样加工而成的。此时,可进一步引入一些图片或视频短片介绍型煤加工工艺,如图3所示。
接着介绍煤气化制合成氨原料气的气化剂:空气和水蒸气,以及气化剂的供给方式。
水蒸气自蒸汽总管来,空气则通过高压离心通风机输送,如图4所示。
将型煤加入煤气发生炉,然后交替通入空气和水蒸气进行气化反应,制造合成氨原料气-半水煤气,煤气发生炉结构示意图及工作原理如图5所示。
由于煤气化容易产生气-固夹带现象,影响后续工序的正常生产,因此多数氮肥企业在煤气发生炉出口增设了旋风分离器,以替代传统工艺流程中的燃烧室,如图6所示。
经气-固分离并回收煤气显热后,半水煤气进入洗气塔进行冷却、净化。
洗气塔一般采用填料吸收塔,为了让学生了解塔内的气液传质情况,此时播放一段填料塔气液吸收的视频录像,并提供填料塔结构图和物料进出口示意图,如图7所示。
半水煤气经除尘、回收热量、洗涤冷却后,送气柜储存,供下一工序使用,图8是气柜的外形图和工作原理图。
2.2 理解――深入情景,理解流程。
在介绍完煤气化工艺流程中的原料、产品及主要设备后,此时再引导学生结合课本上所学习到的知识,理论联系实际思考前面提到的相关问题,并逐一解决。
原料:采用型煤,可以将大量粉煤加工成型,原料适应范围更广,原料成本更低,企业经济效益更好。采用水蒸气和空气为气化剂,主要完成以下两个化学反应:
C(g)+O2(g)=CO2(g)-Q1
目的:提高炉温,蓄积热量,为制气作准备。
C(g)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)+Q2
目的:大规模制气。
气体净化:半水煤气经旋风分离器除尘、水膜除尘并降温,为下一工序脱硫作准备。
能量回收:废热锅炉回收煤气显热,副产低压饱和蒸气并返回煤气发生炉作为气化剂,以降低制气成本。
产品输出:半水煤气送气柜储存供下一工序使用。
2.3 深化――再现情境。
煤气化生产合成氨原料气-半水煤气的过程,是一个典型化工产品的制造过程,主要包含以下两个单元过程。
①化学反应单元过程――煤气化过程。
②化工单元操作过程――流体输送(如空气及煤气的输送、洗涤水的输送)、传热(废热锅炉回收余热)、非均相物系的分离(旋风分离器气-固分离)、传质(洗气塔)等。
将上述单元过程设备按照情景教学法介绍的先后顺序,重新绘制工艺流程示意图如图9所示。
3.运用情景教学法的注意事项
设计情景是情景教学法的关键,情景设置,直接影响着情景教学法的教学实效。因此创设情景时应注意以下几点:
3.1有趣味性:通过图片、动画或视频短片等多种形式调动学生学习兴趣。
3.2有针对性:必须紧扣教材重点、难点。
3.3有诱发性:引导学生将画面与问题和书本理论联系起来,培养创造性思维。
3.4有代表性:是学生在学习中普遍关注却又不易弄懂的问题,能揭示学生的思维误区。
3.5有典型性:容易发现或捕捉到材料与理论之间的内在联系,具体材料能深刻、透彻、全面地说明理论。
参考文献:
【关键词】:煤化工;废水处理; 活性污泥法
中图分类号:X703文献标识码: A 文章编号:
引言
煤化工废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水,属于焦化废水的一种。水质成分复杂,污染物浓度高。废水中含有大量的酚类、联苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机污染物,还含有氰、无机氟离子和氨氮等有毒有害物质,污染物色度高,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。对煤化工废水的处理,单纯靠物理、物理化学、化学的方法进行处理,难以达到排放标准,往往需要通过由几种方法组成的处理系统,才能达到处理要求的程度。因此煤化工废水的处理,一直是国内外废水处理领域的一大难题。
一、 煤化工废水处理技术
煤化工废水处理通常可分为一级处理、二级处理和深度处理。这里的一级、二级处理的划分与传统的城市污水处理的概念上有所不同,这里所述的一级处理主要是指有价物质的回收,二级处理主要是生化处理,深度处理普遍应用的方法是臭氧化法和活性炭吸附法。
1、煤化工废水有价物质的回收
煤化工废水中有机物质的回收一般指的是对酚和氨的回收,常用方法有溶剂萃取脱酚、蒸氨等。
(1)酚的回收
回收废水中酚的方法很多,有溶剂萃取法、蒸汽脱酚法和吸附脱酚法等。新建焦化厂大都采用溶剂萃取法。对于高浓度含酚废水的处理技术趋势是液膜技术、离子交换法等。
(2) 氨的回收
目前对氨的回收主要采用水蒸气汽提-蒸氨的方法。污水经汽提,析出可溶性气体,再通过吸收器,氨被磷酸氨吸收,从而使氨与其他气体分离,再将此富氨液送入汽提器,使磷酸氨溶液再生,并回收氨。
二、 煤化工废水处理方法
煤化工废水在进行出处理前根据不同的水质特点设置调节池以调节水质水量,设置隔油池或气浮池进行除油,经以上的与处理后可采用下面的方法进一步进行处理。
1、活性污泥法
活性污泥法是采用人工曝气的手段,使得活性污泥均匀分散并悬浮于反应器中和废水充分接触,并在有溶解氧的条件下,对废水中所含的有机底物进行着合成和分解的代谢活动。在活动过程中,有机物质被微生物所利用,得以降解、去除。同时,亦不断合成新的微生物去补充、维持反应器中所需的工作主体——微生物(活性污泥),与从反应器中排除的那部分剩余污泥相平衡。
活性污泥法处理的关键是保证微生物正常生长繁殖,为此须具备以下条件:一是要供给微生物各种必要的营养源,如碳、氮、磷等,一般应保持BOD5:N:P=100:5:1(质量比)。煤化工废水中往往含磷量不足,一般为0.6~1.6mg/L,故需向水中投加适量的磷;二是要有足够氧气;三是要控制某些条件,如pH值以6.5~9.5、水温以10~25℃为宜。另外应将重金属和其他能破坏生物过程的有害物质严格控制在规定范围之内。
2、生物铁法
生物铁法是在曝气池中投加铁盐,以提高曝气池活性污泥浓度为主,充分发挥生物氧化和生物絮凝作用的强氧化生物处理方法。工艺包括废水的预处理、废水生化处理和废水物化处理三部分。预处理包括重力除油、均调、气浮除油;生化处理过程包括一段曝气、一段沉淀、二段曝气、二段沉淀;物化处理工艺流程包括旋流反应、混凝沉淀和过滤等工序。
在生物与铁的共同作用下能够强化活性污泥的吸附、凝聚、氧化及沉淀作用,达到提高处理效果、改善出水水质的目的。生物铁法的生产运行工艺条件包括:营养素的需求、适量的溶解氧、温度和pH值控制、毒物限量及污泥沉降比等。
3、炭—生物铁法
目前,国内一些厂家的处理装置由于超负荷运行或其他原因,处理后的水质不能达标,炭—生物铁法是在原传统的生物法的基础上再加一段活性炭生物吸附、过滤处理。老化的活性炭采用生物再生。
该工艺流程简便,易于操作,设备少,投资低。由于炭不必频繁再生,故可减少处理费用。对于已有生物处理装置处理水后不符合排放标准的处理厂,采用炭—生物铁法进一步处理以提高废水净化程度也是一种有效的方法。
4、缺氧—好氧(A—O)法
用常规的活性污泥处理煤化工废水,对去除酚、氰以及易于生物降解的污染物是有效的,但对于COD中难降解部分的某些污染物以及氨氮与氟化物就很难去除。
A—O法内循环生物脱氮工艺,即缺氧—好氧工艺,其主要工艺路线是缺氧在前,好氧在后,泥水单独回流,缺氧池进行反硝化反应,好氧池进行硝化反应,废水先流经缺氧池后进入好氧池。与传统生物脱氮工艺相比,A—O工艺具有流程简短、工程造价低;不必外加投入碳源等优点。同时也存在着脱氮率不高(85%左右)等不足。
三、高新技术处理煤化工废水的研究
目前,国内在处理煤化工废水的新技术主要有以下几种
1、 新物化法
新物化法是指在常温下利用废水中有害物质与专门为处理废水而开发的药剂(污水灵)发生反应,经过4次不同加药处理过程和处理设施,最终实现COD、BOD、NH3-N、SS均达到排放要求。该技术最大的缺陷是废水中有毒有害物质只是形态的转移,另外该技术的成熟性还需要经工程实践的考验。
2、 HSB 法处理焦化废水
HSB(High Sotution Bacteria)是高分子均群的英文缩写。目前国内初步试验得出以下结论:HSB耐受废水中有毒有害物质性好;处理后污泥少、出水色度好;加碱量为传统方法的1/3~1/5,运行费用较低,但对种菌特性,生存条件、净化功能尚未完全了解,有待进一步研究与实践。
四、煤化工废水深度处理
经过酚、氨回收,预处理及生化处理后的煤化工废水,其中大部分污染物质得到了去除,但某些主要污染指标仍不能达到排放标准,因此需要进一步的处理——深度处理,来使这些指标达到排放标准。
1、活性炭吸附法
煤化工废水经以上步骤处理后COD的去除率效果不是很理想,出水浓度较大,有时高达601mg/L左右,很难达标排放,为使废水达标排放,可使用活性炭降低废水中COD的浓度。
废水处理中活性炭吸附主要对象是废水中用生化法难以降解的有机物或用一般氧化法难以氧化的溶解性有机物,包括木质素、氯或硝基取代的芳烃化合物、杂环化合物、洗涤剂、合成燃料、除萎剂、DDT等。当用活性炭吸附处理时,不但能够吸附这些难分解有机物,降低COD,还能使废水脱色、脱臭。因此吸附法在废水的深度处理中得到了广泛的应用。
2、混凝沉淀法
混凝是给水处理中一个重要的处理方法。混凝法可以降低废水的浊度、色度,去除多种高分子物质、有机物、某些重金属毒物和放射性物质等,去除导致富营养化的物质如磷等可溶性无机物,并且它能够改善污泥的脱水性能。具有设备简单,操作简便,便于运行,处理效果好的优点;缺点是运行费用高,沉渣量大。
结语
深入研究煤化工废水的先进处理技术,既是当前经济建设面临的现实问题,也是将来进行技术攻关的重点,只有不断提高现有处理技术的处理能力、增强新技术的经济技术可行性,将各种方法有机地结合起来,取长补短才能找到治理煤化工废水的最佳方法。其中化学氧化法具有去除率高,占地面积小、无二次污染的特点 ,是煤化工废水处理的发展趋势。吸附法和混凝法是煤化工废水深度处理的可靠方法 ,应着力进行新型吸附剂和混凝剂的开发。
参考文献
[1]查传正等.煤化工生产废水处理工程实例[J].化工矿物与加工,2006,(3).
1固体物料储运装置工艺流程
山西潞安煤制油项目为大型煤化工联合装置项目,主要产品为油品,总计100万t/a。该项目年消耗煤炭约510万t(其中原料煤400万t,燃料煤110万t)。其固体物料储运装置由铁路卸煤系统、汽车卸煤系统、气化原料煤储运系统及燃料煤储运系统组成。该系统将汽车和铁路来煤进行翻卸、储存,并按照各装置用煤需求运送至各装置界区交接转运站处,其工艺流程如图1所示。
2工艺设计中的问题探讨
2.1设备防爆
在输煤系统设计中,工艺设备是否要求防爆,不同的行业有着不同的规定和做法。在煤化工行业中,粉体专业设计人员对设备防爆的设计,主要遵从《爆炸危险环境电力装置设计规范》。根据该规范,首先应确定粉尘发生源,由于固体物料装置范围较大,对不同区域的设备,应分别划分不同的释放源,并对应不同的防爆区。(1)长期释放源及20防爆区粉尘持续存在或预计长期、短期经常出现的部位为持续释放源。据此,在固体物料储运装置中的储煤筒仓内部、圆形储煤场内、汽车卸煤斗内、翻车机漏斗内的粉尘为长期释放源。(2)一级释放源及21防爆区正常运行时,预计周期性出现或偶尔释放的粉尘为一级释放源。据此,在固体物料装置中的取样点和地下输煤结构(包括汽车卸煤站地下、翻车机房地下和圆形储煤场地下走廊)为一级释放源。(3)二级释放源及22防爆区正常运行时,预计不可能释放、不经常释放或短期释放的粉尘为二级释放源。据此,在固体物料装置中的输送机走廊、输送机转载站及破碎楼为二级释放源。《规范》中又规定:安装良好的除尘装置,当该除尘装置停车时,工艺机组能联动停车。符合这一条件,可划为非防爆区。在工艺系统设计中,特别是在地下结构、输煤转载点、转载站、破碎楼、输煤走廊及圆形储煤场内,均设有效果较好的除尘设施。如圆形储煤场空间高大,四周及封闭结构顶部设有通风窗。在电力行业大部分项目设计中,固体物料储运装置均按照非防爆区设计。近年来,随着人们对安全生产认识的加强,一般将长期释放源的圆形储煤场和一级释放源区域划为防爆区域,按22防爆区设计。煤化工行业一般遵从电力行业的规范和习惯,在装置的各环节均设有除尘设施,理论上都能达到良好的除尘效果,但在实际项目中,输煤装置的很多部位都存在较多粉尘,尤其是当煤源比较干燥、粉煤比例较大时,再加上项目单位管理不善、除尘系统出现故障不及时修理,或为了节约成本,除尘系统不投入运行等原因,导致不能达到良好的除尘效果。综上所述,笔者认为应将整个固体物料装置的输煤区域设为防爆区,并按21防爆区进行设计。在煤炭工业项目中,关于设备防爆的问题在《煤矿安全规程》、《煤炭工业矿井设计规范》、《煤炭洗选工程设计规范》、《选煤厂安全规程》中都有规定,与其他行业的区别主要是要考虑沼气集聚。
2.2分流装置
在输煤系统中,相邻设备之间用溜管连接。当后续流程大于前面流程的设备台数时,必须采用分流装置。常用的分流装置有:电动三通挡板、双联带式给煤机、多工位伸缩头、双向带式给煤机和移动式输送机等。在该项目卸煤系统中,火车和汽车在卸煤站卸下的煤炭必须储存在筒仓或圆形料场内,故每路输送系统都必须连接筒仓和圆形储煤场。其分流流程如图2所示,2号带式输送机必须同下游的3号带式输送机、4号带式输送机和5号带式输送机连接。如采用上述任何一种分流方式,将增加转运站的高度,不仅提高其工程造价,且2号带式输送机的提升高度大幅提高,造成其倾角较大,不利于安全运行,因而采用刮板输送机进行分流的方式。刮板输送机分流装置在煤炭工业项目中使用较多,特别是在一分为三以上的分流系统中,但在其他行业中使用较少。
2.3配煤系统
煤化工项目的来煤一般品种较多,其挥发分、发热量、灰分和含硫量等主要煤质指标差别较大,必须根据主工艺要求进行混配,以满足原料和燃料用户的需要。目前常用的混煤方式有:仓混式、床混式、带混式和炉混式等。(1)仓混式采用专用混煤仓的形式,一般利用圆筒仓,将不同煤质的煤分别存入不同的筒仓,筒仓下给煤机按预先设定好的比例混合,可实现精确混配煤。仓混式配煤系统占地面积较小,混配简单方便、噪声低、扬尘少,可实现精确配煤,适应多煤种混配,但其初期投资较大。(2)床混式该混煤方式是根据不同的来煤品质,将不同的煤依据一定的方式分层堆放在煤场,然后利用其设备的特点(如斗轮吃煤深度、取煤设备的行走或旋转速度)来控制燃煤中的配比情况。该方式简单,可以使用一般的煤场设备,且混煤量大,可长时间大容量混煤,但其精度不高。(3)带混式该混煤方式是从2个或多个来煤区的煤按一定比例同时送到一条输送带上完成混配。该混煤系统配煤煤质易于调节,当其要求发生变化时,只要调节不同来煤区的取料比例,就可调节煤质。(4)炉混式不同原煤仓中储存不同煤质的煤,按煤种分层送入炉膛燃烧,为炉混式。该混煤方式从运煤系统调度、锅炉燃烧的角度讲都比较困难,较少使用。山西潞安煤制油项目采用带混式混煤系统,其流程如图3所示。气化装置使用的2种煤分别储存在2个圆形储煤场内,通过煤场的中心漏斗或应急漏斗下的给煤机同时将2种煤按设定的给煤量给至6号带式输送机,在6号带式输送机上进行初混,再经过后续设备(滚轴筛、破碎机和若干输送机)的处理或翻卸,达到充分混合。锅炉装置使用的2种煤分别储存在2个圆筒仓内,通过圆筒仓下的给煤机同时将2种煤按设定给煤量给至8号带式输送机,在8号带式输送机上进行初混,再经过后续设备(破碎机和若干输送机)的处理或翻卸,达到充分混合。在6号和8号带式输送机上给煤机的后方均设置电子皮带秤,经过计量调整给煤机的给煤量,从而达到精确配比。
3结语
近日,神雾环保技术股份有限公司(下称神雾环保)在北京颠覆性的煤化工技术――“乙炔法煤化工新工艺”(下称新工艺)。与其它煤化工技术相比,这项由我国民营科技企业自主研发、全球首创的新工艺为我国现代煤化工开辟出一条全新的工艺路径,能源利用效率更高、水耗更低、污染物排放更少、经济效益更好,将为我国实现煤炭清洁高效利用,重塑能源生产与消费体系,推动绿色低碳发展提供重要的科技支撑。
与目前国际流行的以煤炭气化为龙头的现代煤化工工艺路线不同,新工艺通过颠覆性技术创新,以“蓄热式电石生产新工艺”为核心,在生产低成本乙炔的同时,还能生产出大量低成本的合成气(氢气和一氧化碳)、石油、天然气等,进而可大量生产烯烃、汽柴油、甲醇、天然气、乙二醇、芳烃等重要的能源化工产品。
新工艺根据煤炭的分子结构及固有特性,采用蓄热式电石生产新工艺,将煤炭中的挥发份与固定碳进行分质梯级利用,煤炭中的挥发份通过催化热解产生了人造天然气、人造石油、合成气;煤炭中的固定碳在高温下还原生石灰,生成了电石和一氧化碳,电石再与水反应生成乙炔。这些生产出的乙炔、人造石油、人造天然气、合成气等可同时发挥碳一化工、乙炔化工和石油天然气化工各自的优势,形成了上述三种化工工艺的有机结合。与煤气化工艺相比,单位产品的投资额、能耗、水耗、二氧化碳排放等指标大幅降低。目前该项新工艺已经在内蒙古察哈尔右翼后旗杭宁达莱工业园区成功实现了商业化生产,各项技术指标达到预期。
神雾环保董事长吴道洪博士表示,在全面建成小康社会、推进生态文明建设的背景下,我国面临能源需求上升和环保压力增加的双重倒逼。石油、天然气的对外严重依赖,决定了我国必须做好煤炭的清洁高效利用这篇文章,其中的关键在于科技创新和技术突破,利用科技的力量推动供给侧生产方式的变革。新工艺颠覆了现代煤化工技术,破解了制约煤化工健康可持续发展的难题,具有节能、减排、增效等技术优势。这将开启中国煤炭消费与利用的革命,实现煤炭从燃料转为原料的高效清洁利用,在促进制造业、重工业、重化工业快速发展的同时,从源头减少污染物和二氧化碳排放。
能源需求和环保压力倒逼
现代煤化工亟待发展和突围
随着我国全面建成小康社会、实现现代化的推进,能源需求将持续增长。2014年我国人均能源消费量为3.1吨标准煤,不到发达国家的一半。而从发达国家走过的历程来看,生活水平要达到比较高的程度,人均年能源消费量一般不低于4吨标准煤,我国要建成中等收入发达国家,能源需求势必有很大的增长,现在的能源过剩不代表未来能源过剩。
我国能源结构特点是“富煤、贫油、少气”,石油、天然气严重依赖进口,风能、太阳能等新能源目前只是发展方向和有效补充,煤炭在相当长的一个时期内仍然是我国最可靠、最稳定、最经济的能源,2015年我国能源消费中煤炭占64%。目前煤炭的利用方式对水、土壤、大气等生态环境造成了严重影响,我国二氧化硫排放量的90%、氮氧化物排放量的67%、烟尘排放量的70%、人为源大气汞排放量的40%、二氧化碳排放量的70%以上均来自于燃煤。
在能源需求和环境压力的倒逼之下,如何在经济中高速增长的同时建设生态文明、兑现减排国际承诺,是我国当前无法回避的挑战。吴道洪表示,根据我国的资源禀赋应该继续多用煤,但分散式、粗放式的烧煤的方式已行不通,唯有发展清洁、低碳煤化工,将煤炭从燃料变为原料,多用煤少烧煤,才是出路所在。
“从钻木取火,到追逐太阳能、风能,人类获取能源的方式逐渐提升,向着清洁化、低碳化的方向发展。对于地球上大量埋藏的煤炭而言,应该更多的作为原料去生产化工产品,而不应该仅仅当作燃料去简单、粗放地燃烧。”吴道洪说,“煤炭作为原料的时候,其中的碳原子变成我们日常所需的清洁燃油、天然气及各种石油化工产品,而作为燃料的时候就变成二氧化碳排入大气,加速全球气候变暖。”
从世界范围看,煤炭作为燃料和原料的比例为77:23,而我国绝大部分煤都作为燃料,2015年现代煤化工用煤量占我国煤炭消费量的比例仅为1.5%,由煤化工生产的重要能源化工产品占比很低,未来煤化工的发展空间非常巨大。
在过去两个五年规划中,我国一直鼓励发展清洁高效煤化工,过去10年总共核准的煤化工投资项目1.56万亿元,“十三五”规划中国家继续大力支持发展煤化工,预计将继续投入资金3万亿元。但我国以煤气化为龙头的煤化工行业一直被投资大、能效低、水耗高、经济性差等问题困扰,尤其是近两年来全球石油价格暴跌近70%,导致煤化工几无利润可言。无论是从企业盈利和发展的需要,还是为满足国家和行业相关环保要求,煤化工行业都迫切需要新的工艺和技术,去突破发展困局。
节能减排增效 新工艺颠覆煤化工技术
煤气化是以氧气和水蒸汽为气化剂,在高温下通过化学反应将大分子结构的煤首先转化成小分子的合成气(一氧化碳和氢气),再经过复杂的合成反应生成汽柴油、天然气、烯烃、乙二醇、芳烃等下游重要能源化工产品。
新工艺把中低阶煤炭与生石灰混合造块后,在隔绝空气的条件下,加热到900℃以上,使其中的挥发份分解,产生合成气、人造天然气和人造石油等;没有分解的碳与石灰在高温下反应生成电石和一氧化碳,电石与水反应生成乙炔,乙炔往下游延伸合成聚乙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、1,4-丁二醇、丙烯酸、芳烃、橡胶等重要化工产品。新工艺是以煤制乙炔为龙头的碳二化工工艺,又同时发挥了碳一化工、碳二化工和石油天然气化工三种路线各自的优势,具有显著的经济优势和环保优势。
在能源转换效率上,煤气化工艺和新工艺都近80%以上,但煤气化仅仅获得了合成气,是最初级的化工原料,所有终端产品尚需进一步的复杂合成才能获得。而新工艺同时获得了合成气、石油天然气和乙炔,三种产品按热值占比分别为24%、38%和38%,不仅有初级原料,还有更高级的油气、乙炔等原料,这是煤气化合成气还需要进一步反应才可以获得的,相当于新工艺一步就可以获得煤气化下游需要2―3步反应转化才能获得的能源化工产品,缩短了工艺流程、降低了系统能耗。
在投资上,以100万吨烯烃项目为例,煤气化法煤化工需投资约280亿元,新工艺需要约200亿元,减少28%;在能耗上,新工艺生产每吨烯烃的煤耗下降约26%;在水耗上,煤气化生产每吨烯烃耗水量约27吨,新工艺需要约13.2吨,下降约50%;在排放上,煤气化生产每吨烯烃排放二氧化碳约7.5吨,新工艺排放约4.73吨,下降约37%;在成本上,新工艺生产每吨烯烃成本下降15%以上。此外,煤气化生产每吨烯烃副产约0.06吨碳四/碳五,而新工艺可副产0.4―0.7立方米天然气和0.15-0.2吨石油,综合效益更好。
乙烯、丙烯等低碳烯烃是重要的基础化工原料,其产量是衡量一个国家石油化工发展水平的标志,迄今为止世界范围内的低碳烯烃绝大多数由石油、天然气作为原料加工得来。近十年来我国大力发展煤化工,约有20%的低碳烯烃是由煤气化法制烯烃工艺产出的,但近两年石油价格暴跌使其经济性受到巨大影响。
吴道洪表示,神雾环保颠覆性的乙炔法制烯烃路线,完全颠覆了上述两种烯烃生产路线,直接用乙炔制乙烯流程短、投资少、能源转化效率高、水耗少、产品成本更低。新工艺为我国煤炭清洁高效利用创新出了一条新途径,我国大力发展现代煤化工有了更好的技术选择。这意味着以中低阶煤炭和石灰为原料、以电为能源可以生产目前石油化工行业的所有下游化工产品,我国每年13.2万亿元的石化产品有望摆脱对外依赖的局面,能源安全将有新的保障。
产业化投产成功 技术先进性凸显
20世纪50年代以前,乙炔是“有机合成工业之母”,可以合成几千种化工产品,主要由电石与水反应生成。在石油天然气大量开采和电石行业高污染、高能耗、高成本的双重影响之下,导致乙炔价格高企,用乙炔去生产乙烯、甲醇等化工产品成本倒挂,这也制约了乙炔化工的发展。因此如何大规模地获取低成本乙炔,是发展乙炔化工、现代煤化工及现代石油化工的关键。
在内蒙古港原化工有限公司,采用新工艺的电石生产线已经成功投产。神雾环保采取合同能源管理的模式,利用新工艺对原有的传统电石炉进行节能降耗技术改造。此项目已入选中美两国首批10个提高能效示范项目之一,改造投资1.6亿多元,每年产生节能效益预计可达7500多万元。
新工艺使用廉价的低阶粉煤、粉状石灰作为生产原料,替代高阶煤炭、兰炭、焦炭、块状石灰等,生产1吨电石的原料成本降低43.75%。同时,采用蓄热式燃烧技术和高温物料密闭保温热送技术,大幅度节约了能源,降低了能耗;粉状原料增加了接触反应面积、提高了反应速度,降低了反应的温度,进一步降低了电耗。生产1吨电石耗电量从3150度降低为2500度,综合能耗降低20%。此外,生产1吨电石还副产出70千克人造石油和260立方米煤气,附加值提升15%以上。
通过两种工艺生产过程直接对比,生产1吨电石总的可以增加经济效益500元以上,减排粉尘188千克、二氧化碳689千克、二氧化硫20千克和氮氧化物10千克,大气污染物排放量比传统工艺下降50%以上。如果对我国现有3000万吨电石产能进行技术改造,每年能够增加150亿元的收益,副产250万吨人造石油和75亿立方米人造天然气,减少煤炭消耗529万吨标准煤,减排二氧化碳1375万吨。
石油化工产业是国家的基础产业和支柱产业,目前我国每年13.2万亿元产值的石油化工产品均是以石油、天然气为原料。新工艺大幅降低了电石生产的原料成本和电耗,低成本电石就可以产出低成本乙炔,乙炔再向下游延伸生产各种重要的化工产品,技术和经济上完全可以替代烯烃等石化产品和其它煤化工技术的产品,将为我国的石油化工市场开辟一条全新的路径。
煤化工指的是利用化学加工的方式,将煤转化成为其他形态的液气固型燃料或化学品。由于煤化工需求产量极大,因而已经作为重要的工业体系之一,在我国实行了多年。然而,煤在转化成为其他形态的燃料过程中,由于技术能力的问题,及生产加工步骤问题,必然会出现大量的工业废水。煤化工业的废水主要来自于煤炼焦,煤气净化和化工产品的回炉制造等方面[1]。因此,在煤化工废水中,常常含有大量复杂的有毒有害的有机物,例如酚氨等具有毒性高、污染能力强的特点。如若未经任何处理便将其排放到自然界,那么必然会对周遭的生态环境造成十分严峻的影响,破坏当地的生物和植被生存空间。因此加强煤化工废水处理强度非常重要。煤化工废水主要有三个特别显著的特点。第一点为难以降解,由于煤化工成分复杂,包含多种化学物质及有机物质,因而在这种情况下,受化学稳定性的影响,在自然情况下,煤化工废水若想能够自然降解,必然需要数十年的慢慢分化。这也说明了,加强煤化工废水排放管理十分重要,煤化工企业必须提高废水处理投入,确保煤化工废水不会流入自然界。第二点则是废水一般较为浑浊。煤化工废水是由煤炭进行特殊化学处理完成转化并产生的。因而煤化工废水给人的第一印象便是水质浑浊。废水中包含大量的污染杂质,且不溶于水的同时不易沉降。如若将废水直接排放到自然界中,必然会污染排放地点周围的水质状况。第三点,污染物杂多。这是因为煤化工在进行煤炭转化过程中,所用到的工序和工艺十分复杂。因而在转化过程中,煤化工废水融合了大量的化学物品和煤炭残渣。因此煤化工废水中杂质数量巨大,这无异于加剧了废水的污染处理整治难度。
2标准化流程定义与流程
2.1标准化操作含义。标准化流程是指以企业的经营目标为根本,以经营流程为基础,制定与之符合的相应操作程序,管控方法以及相应的管理准则[2]。以此为根据开展企业的工作目标规划,并制定相应的管理目标。在该程序的管理下,能够确保当事故发生时,企业能够有充足的应对对策,减少事故的危害程度与影响。因此标准化操作可以说是企业的发展机动性天气条件,也是后续的灾害事故处理预警系统。2.2标准化操作量化。标准化操作流程的细节量化口是一种可以很便捷的进行评审的表格文字形式[3]。细节量化口在不同的项目进行过程中,能够为操作流程对策进行适当的补充。同时在事务结束后,还能够对具体的项目事务进行简单的评测。因而细节量化在煤化工废水处理中能够起到非常关键的作用。简单来说,操作量化口就好似一张简单的表格,能够帮助管理者盯紧项目的实时动态,确定相矛盾进程进度。同时由于操作量化表一般使用相对统一的管理方式,因而管理人员在交流途中可以实现最佳的信息传动效果,从而在出现问题时,可以进行针对解决。2.3标准化操作流程实现守则。对于标准化操作流程的实现,应在设计初期阶段进行全方位的标准化流程定制[4]。首先,若是需要加强煤化工废水处理的监管质量,和废水处理与治理效率。工作人员应在设计之初,便确定施工中所需要用到的施工技术与图纸。其次在专业人员的带领下,所有的工程设计人员必须一同到现场做设计的合适工作,确保图纸信息和具体施工地点和项目需求相符,保障图纸内容真实准确。另外为了避免后续的工作中,因外在因素影响到图纸的设计出现变化,确保设计流程符合标准要求,工程人员还要制定更为标准的操作流程,并使其与设计内容相符。
3标准化流程在煤化工废水处理中的优点
标准化流程不仅可以帮助企业实现资源的最优分配,同时在处理煤化工废水的过程中,可以起到有效的引导作用。因此标准化操作流程在企业的煤化工废水处理管理中,能够大大提高全员的工作效率,获得设计项目成员的全体参与,减少外部专业人员的支持力度,从而谋取更高的企业经济获益。这么做不仅可以使煤化工企业在处理煤化工废水的过程中,事项处理更为顺利,同时标准的操作流程一般是结合了专业的设计流程指定的。因而标准化流程设计也可以利用其它更为方便的设计方式完成。例如表格及流程图等方式。另外标准化流程操作流程非常符合项目设计部门的设计需求,再满足废水处理工作设计的同时,提高设计部门废水处理方案的设计能力。从另一个角度来说,通过标准化的操作流程,能够有效避免管理人员和设计人员出现理念上的差异,或沟通差异出现矛盾。全体员工都能够明确个人工作职责,同时标准化的操作方案也是加强工程师审核设计的有效方式,确保项目的设计更具合理性、科学性。
4基于标准化流程的煤化工废水处理方案的制定设计和优化
4.1SBR技术。SBS技术是基于普通的活性污泥技术[5]。并在原有基础之上进行了一定的改进,在应用SBS技术处理煤化工废水时,因为SBS技术具有强大的有机物处理能力,因而能够取得非常显著的处理成效。众所周知,煤化工废水中,由于掺杂了大量的固体有机物,这些有机物中,有的是煤炭残渣,有的则是在化学反应下,煤炭和空气与化学品融合后的产物。利用SBS技术可以有效减少煤化工废水杂质中得降解步骤,加快煤化工废水中的杂质在物理和化学的共同作用下,与水中微生物产生反应,使得微生物代谢更快。这样便可以有效提高微生物在废水处理中的作用,从而减少其他生产投入,提高企业经济效益。4.2CBR技术。CBR技术是一种基于生物流化床的技术[6]。该技术并不是一种单纯的煤化工废水处理技术,而是由多种技术共同组成的技术集合体。通过复合式的污水处理手段,可以有效加强微生物对废水的处理作用。微生物在处理废水过程中,可以随着废水流动,从而实时进行废水的处理和杂质降解工作。并且微生物处理废水成本造价极低,且不会产生二次污染,因而CBR技术如今正逐渐成为煤化工废水处理技术的主要应用方式。不过微生物因为体积小,难控制,因而CBR技术对于工作人员的技术要求非常高。唯有具备过硬的知识和技术才能够确保废水处理工作简单有效,从而使微生物废水处理发挥最大功效。4.3UASB技术。UASB技术作为一种传统的废水处理技术,在人类处理煤化工废水的历史中,长期占据着重要地位。UASB技术主要原理是通过厌氧生物对废水进行处理,将废水中的物质进行分解,通过沉降使得废水达到可回收的效果[7]。由于UASB技术的成效显著,且原理简单,因而该项技术才能一直从上世纪70年代末沿用至今,并广受好评。4.4膜分离技术。膜分离技术主要用于废水回收后的处理工序。膜分离技术主要是通过双模处理将废水中的盐浓度提升,使得卤离子留在双模的一边[8]。之后使用蒸发装置,将卤盐水浓度提高,成为更高浓度的卤盐水,并等待结晶。当出现结晶后,统一处理进行填埋。不同阶段有着不同的煤化工废水处理模式,膜分离技术作为最后的收尾工作,在整条标准化煤化工废水处理工作流程中,起到的作用是非关键。专业人员应采用更加环保的设计方案制定合理的煤化工废水处理工序。减少不必要的废水处理工作误差,从而确保废水处理工作既符合时展需求,又不会降低企业经营效益。
5结语
随着我国的国力逐步走进世界前列,人们的整体素质也得到了有效提升。环保理念的诞生和意识加强,使得热门对煤化工废水排放的关注度摆在了非常高的地位。企业应做好带头的标杆作用,尽可能提升废水的回收使用率,并加强废水在利用回收技术的研发和应用。通过一系列科学的实践对策,减少煤化工废水对大自然的污染,同时也为煤化工行业的进步和发展承担起社会责任。灵活的使用各种废水再处理技术,实现水资源的零排放,高处理目的,从而为人类的生存共创美好家园。
参考文献
[1]周栋攀.煤化工企业水处理工艺方案设计优化[J].化工管理,2017,(25):184.
[2]王晓明.煤化工综合废水处理工艺的设计与运行[J/OL].净水技术,2017,(08):90-93.
[3]梁翠翠,庞军.煤化工行业废水处理工艺流程的研究[J].一重技术,2017,(02):26-29+78.
[4]吴炜文.标准化操作流程在环保水处理设计中的运用[J].科技经济导刊,2016,(20):102.
[5]李扬,李荣峰,杜娟娟等.煤化工废水处理技术研究进展[J].山西水利科技,2015,(02):55-58.
[6]徐叶君.煤化工废水回用技术的应用分析[J].化工设计通讯,2015,41(02):41-43+50.
[7]唐千富,郭爱红.浅谈标准化操作流程(SOP)在环保水处理设计行业的应用[J].黑龙江科技信息,2014,(23):94.