前言:一篇好文章的诞生,需要你不断地搜集资料、整理思路,本站小编为你收集了丰富的微塑料环境污染主题范文,仅供参考,欢迎阅读并收藏。
秸秆加工的目的是改变原来的体积和理化性质,便于奶牛的采食,提高适口性,减少饲料浪费,提高其营养价值。到目前为止,行之有效的加工方法主要有物理方法、生物学方法和化学方法。
1 物理方法
物理方法是指对秸秆进行切断或粉碎、制成颗粒、碾青、热喷等。这种方法一般不能改善秸秆的消化利用率,但可以改善适口性,减少浪费。
1.1 切短
秸秆经切短便于采食和咀嚼,并易于与精料拌匀,防止牛挑食,从而减少饲料浪费,提高采食量。切短的长度一般为1.5~2.5cm。
1.2 粉碎
粗饲料经适当粉碎,可提高采食量。多采食的部分能补偿粗饲料本身所含能量的不足,但要注意粉碎的粒度。
1.3 制颗粒
粗饲料经粉碎后与其他饲料配成平衡饲粮,然后制成颗粒,适口性好,营养平衡,粉尘减少,颗粒大小适宜,便于咀嚼,改善适口性,从而提高采食量。用单纯的粗饲料或优质干草经粉碎制成颗粒饲料,可减少粗饲料的体积,便于贮藏和运输。
1.4 碾青
将秸秆铺在地面上,厚度约为30~40cm,上铺同样高度的青饲料,最上面再铺秸秆,然后用磙碾压,此过程称为碾青。青饲料流出的汁液被上、下两层秸秆吸收。经过该处理,可缩短青饲料晒制的时间,并提高粗饲料的适口性和营养价值。
1.5 热喷
将初步破碎或不经破碎的粗饲料装入压力罐内,用1.47~1.96MPa的压力,持续1~30min;然后,突然减至常压喷放,即可得热喷饲料。经该处理,可提高牛对粗饲料的采食量和有机物质消化率。
2 生物学方法
生物学方法又称微贮,即利用微生物在发酵过程中分解秸秆中的半纤维素、纤维素等,再连同菌体喂牛。微贮对改善秸秆的营养价值、提高粗蛋白含量有一定效果。目前推广的秸秆微贮技术操作要点如下:
2.1 菌种复活
在处理秸秆前,先将一袋发酵活干菌倒入2kg水中充分溶解,然后,在常温下放置1~2小时,使菌种复活。
2.2 菌液配制
将复活好的菌种倒入充分溶解的0.8%~1.0%的食盐水中拌匀。食盐水和菌液量计算参照下表。
微贮菌剂用量与菌液配制计算参考表
2.3 贮存
在砖窖或土窖的四周,衬塑料膜,将秸秆铡成2~3cm,装入窖中,约30~50cm厚为一层;然后,在秸秆上均匀喷洒菌液水,同时加入占秸秆质量60%~70%的水并压实;在最上层均匀洒上食盐,食盐用量为每平方米250g;最后,用塑料膜封顶,四周压实,上部用土或其他重物压实。封顶后一周内经常检查窖顶变化,发现裂缝或凹坑应及时处理,以防漏气腐败。
2.4 开窖
一般在窖内贮藏21~30天才能取出。取出时要从一角开始,从上至下逐渐取用。每次用量应在当天喂完为宜。取料后一定要将窖口封严,以免水进入引起变质。微贮料要与其他草料混合饲喂,也可与精料同喂。饲喂时,应有一段适用过程,逐渐加量,一般每头牛每天1.5~2.5kg为宜。
3 化学方法
化学处理是利用化学试剂对粗饲料进行处理,使其内部化学结构发生改变,更易被瘤胃微生物所消化,主要有碱化法、氨化法、生物酶法等。
3.1 碱化法
碱化法是利用强碱液处理秸秆,破坏植物细胞壁及纤维素构架,释放出与之关联的营养物质。这种方法能大幅度地提高秸秆的消化率,但处理成本高,对环境污染严重。
3.1.1 氢氧化钠处理
传统的方法也称湿法处理,具体方法是用8倍于秸秆重量的1.5%的氢氧化钠溶液浸泡秸秆12小时,然后用水冲洗至中性。该法处理的秸秆牛喜欢采食,有机物质消化率提高24%。缺点是费力费时,需水量大,且营养物质随水洗流失较多,还会造成环境污染。为克服湿法的这些缺点,目前已对该法进行了改进,主要包括半干处理和干处理。半干处理是秸秆经过氢氧化钠溶液浸泡后不用水洗,而是通过压榨机将秸秆压成半干状态,然后烘干饲喂。干处理是将秸秆切短,通过螺旋混合器加入30%的氢氧化钠溶液,混匀,使秸秆含氢氧化钠的量为干物质的3%~5%;然后,将这种秸秆送入颗粒机压成颗粒,冷却后饲喂。
3.1.2 石灰液处理
按秸秆与生石灰100:1备料,先将生石灰按1kg加水20kg溶解,除去沉渣;然后,用该石灰液浸泡切短的秸秆24h,捞取稍干饲喂。该法效果比氢氧化钠差,且秸秆易发霉。但原料易得,成本低,方法简单,能提高秸秆的钙质。也可再加入1%的氨,防止秸秆发霉。
3.2 氨化法
氨化法是指利用液氮、尿素、碳铵和氨水等,在密闭的条件下对秸秆进行氨化处理。其优点是操作简单、成本低,可提供一定的氮素营养,能明显提高秸秆的消化率和粗蛋白水平,改善适口性,提高采食量,对环境基本无污染。因此,氨化处理秸秆在世界范围内被广泛应用。
3.2.1 无水液氮处理
多采用“堆垛法”,将秸秆垛起,上盖塑料薄膜,底边四周用泥土密封,其内安装多孔导管与液氮相连;开启罐上的压力表,按秸秆干物质重量的3%通进液氮,氨气很快遍及全垛。氨化处理时间取决于气温,气温低于5℃时需要8周以上;5~15℃需要4~8周;15~30℃需要1~4周。启封后通风12~24h待氨味消失,即可饲喂。
3.2.2 氨水氨化处理
可用含氨量15%的农用氨水,按秸秆重量10%的比例,把氨水逐层均匀喷洒于秸秆上。喷洒完氨水后,用塑料薄膜将垛封严。该方法在气温不低于20℃时,5~7天氨化完成,启封后12~24h待氨味消失即可饲喂;也可按照上述液氮的“堆垛法”处理。
关键词:室内环境;污染物;检测;防治
现在大多数人们的生活和工作都不开室内环境,近年来,相关数据统计由于室内环境污染导致的疾病事件有明显上升的趋势,室内环境的质量已经成为人们生活健康的隐形杀手,因为室内环境的污染是无形的,一般都是在室内装饰的过程中各种建筑材料和装饰装修材料而产生的污染物以及一些有机溶剂的大量使用,比如芳香剂、杀虫剂以及除臭剂等等,或者是吸烟和烹饪等过程中释放的大量污染物残留在室内而造成室内环境的污染。影响室内环境质量的因素有很多,为了提高人们的生活质量和健康安全,必须严格的检测分析造成室内环境污染的源头,采取针对性的防治措施。
1 室内环境主要污染物的分析
1.1 氡的污染
氡是一种无色无味的放射性惰性气体,主要是通过地下地基土壤的扩散以及地板砖和墙体裂缝进入室内,如果室内的通风设计不佳的话会大量的积累。同时混凝土、水泥和石膏板等建筑、装饰材料中也有氡的成分,这些氡子体会吸附在空气中悬浮的微颗粒表面,一旦人体吸入很容易患肺癌、白血病及呼吸道等疾病。
1.2 甲醛的污染
甲醛是一种无色刺激性气体,主要来源于装饰材料及由其制造的家具,如胶合板、夹芯板、刨花板以及中密度板等人造板材以及塑料壁纸、地毯等使用的粘合剂。长期接触甲醛会损害人体的肝脏和免疫功能。
1.3 笨的污染
苯是一种带有芳香气味的无色气体,主要来源于合成纤维、油漆、各种溶剂性胶粘剂、水性处理剂及各种油漆涂料的添加剂和稀释剂。笨具有极强的挥发性,一旦吸入过量,对人体的中枢神经系统有麻醉的作用,严重的话会导致呼吸衰竭而亡。
1.4 氨的污染
氨是一种无色有强烈刺激性臭味的气体,主要来源于施工中的外加剂和室内装饰材料,如添加剂和增白剂中含有大量的氨水,短期内吸入一定量的氨气会对人体器官产生刺激作用。
1.5 TVOC的污染
它是指多种有害气体混合且由于长期处于常温压力下,通过固体的自然挥发和任何液体混合而成的有机化合物的总和,常附着于胶粉剂、内墙涂壁以及地毯,带有强烈的刺激性气味,一旦吸入会引起人体的免疫失调,影响中枢神经系统和消化系统,严重的话会损伤肝脏和造血系统。
2 污染物的检测
2.1 检测注意事项
首先针对民用建筑工程和室内装修工程完工的7天后、工程交付使用前进行室内环境质量验收工作。在需要检测的房间内有2个及以上检测点时采用梅花状、对角线或斜线均衡布点,检测点和墙面的距离应≥0.5m,和楼地面高度控制在0.8-1.5m,同时检测点尽量避开通风道和通风口。其次氡、甲醛、苯、氨和TVOC浓度的检测,自然通风的民用建筑工程,应在对外门窗关闭1小时后检测,其中氡浓度的检测需要在24h后;集中空调的民用建筑工程均应在空调正常运转的下检测。最后对于取样的数量,民用建筑工程抽检的数量≥房间总数的5%,房间总数≤3时应全数检测。凡室内环境污染物浓度检测结果不符合标准时,需要再次检测时且增加1倍的抽检数量。
2.2 检测方法
氡的检测可采用国家标准《环境空气中氡的标准测量方法》的现场仪器测定和《公共场所空气中氨测定方法》的靛酚蓝分光光度法进行检测;甲醛和氨的检测均采用的是分光光度检测法,利用大型气泡吸收管以0.5L/min 的速度抽取10L(氨为5L)空气后及时记录采样点的温度和大气压力。样品应该在室温下保存24h内放在分光光度计上进行检测,测得相应的吸光度值分别得出甲醛和氨的含量;苯和TVOC的检测均采用气相色谱法进行检测,利用Tenax-TA管与空气采样器以0.5L/min的速度抽取10L空气后精确计时,并记录当时的温度和大气压力,样品放在气相色谱仪上进行分析得出相应的谱图从而苯和TVOC的含量。
3 室内环境的防治措施
3.1 严格控制选材质量
选择优质的是有效的控制室内装饰环境质量的首要前提,在室内装修设计时应尽量选择符合国家标准要求的高质量保健建材,施工工艺也应该尽量选择相关部门核发要求的绿色环保证书的化学合成材料,选择少毒、无毒、对人体无害的天然建筑材料,实现环保绿色的装修施工工艺。因此应严格监督检查室内装饰现场施工的各类建筑、装饰材料,做好材料进场出具环境指标的检验工作,在源头上遏制室内环境污染物的发生。有大批的材料进场时要进行必要的抽检和复查,特别是针对一些有害气体和挥发性有机化合物。
3.2 通风换气,净化空气处理
阳光和通风对人们的生活健康非常重要,阳光中的紫外线可以帮助居室内活动细菌的灭活,通过通风换气可以使室内外的空气互换,减少室内空气中的污染物。因此,良好的光照和室内外的通风换气从而稀释室内污染物的浓度,进而改善室内空气质量。住宅完成室内装饰后不能马上入住,先要打开所有门窗保持室内的空气流通,如果是装有空调的房间也应尽量开窗通风换气;春、夏、秋季都需要留通风口或者经常开“小窗户”,冬季也应该每天至少早、中、晚开窗10分钟。
3.3 室内绿化
植物绿化不仅可以美化装饰室内环境,也是净化室内空气的有效的途径。可以通过植物的呼吸功能从而分解、氧化室内空气中的污染物,比如芦荟、吊兰等植物可以有效地吸收分解室内甲醛的浓度;龟背竹能有效的吸收CO2;常青藤、铁树、等植物可以有效的吸收分解苯系物的浓度;月季、蔷薇等植物可以有效的吸收氟化氢、硫化氢、乙醚和苯酚等有害气体。
总而言之,室内环境质量是影响人们生活与身体健康的重要因素,控制好室内环境的检测与防治工作非常重要,首先必须对室内环境的污染源进行充分的了解、分析,选择优质、环保的建筑材料和装饰材料,经常通风换气,利用植物净化室内环境等措施都可以帮助提高室内环境质量,帮助人们更健康的生活。
参考文献
[1] 中华人民共和国国家标准GB50325-2010,民用建筑工程室内环境污染控制规范[S].2011.
[2] 邓文娟.室内装修污染及防治[A].2007中国环境科学学会学术年会优秀论文集(下卷)[C].2010.
2016年12月27日,由中国科协科学技术传播中心及北京市科协共同主办,中关村天合科技转化促进中心、中国循环经济科技成果转化促进中心、北京博雅合众环保科技有限公司、石景山区科学技术委员会联合承办的“产业前沿技术大讲堂”第12讲――微纳米复合材料与产业应用专场隆重启幕,大讲堂邀请了业内领衔专家对矿物-TiO2微纳米复合颗粒材料与产业化应用进行解读,并深入阐述了微纳米复合材料与产业应用前景和优势。
矿物与二氧化钛(TiO2)微纳米颗粒复合是将特定组分、特定物相的无机矿物与晶相TiO2实现界面有序复合,并实现复合产物功能化的技术,所形成的新功能材料主要包括矿物-TiO2复合颜料、复合乳浊剂和复合光催化剂等。其中,矿物-TiO2复合颜料具有和钛白粉(二氧化钛颜料)相当的颜料性能,用于涂料、塑料、造纸、油墨、橡胶等材料中,可缓解钛白粉生产与消费中存在的资源、环境、成本、价格等制约问题;矿物-TiO2复合乳浊剂消除了长期以来直接使用含钛乳浊剂导致的陶瓷釉面黄变现象,消除了传统硅酸锆乳浊剂放射性超标、原料加工y、价格高和依赖进口等严重问题。
本期“产业前沿技术大讲堂”深入浅出地讲解了微纳米复合材料在环保方面的优势。矿物-TiO2微纳米复合颗粒材料对缓解我国钛、锆产业资源紧缺、生产过程环境污染和传统建材产业升级、绿色化产品制造、降低成本和提高竞争力有着积极意义。同时,还可充分发挥非金属矿物的优异性能,提升矿产资源的利用价值。
本期活动中,中国地质大学(北京)教授、博士生导师、材料工程学科负责人丁浩作专题报告,中国化工集团公司副总工程师兼军工部、科技部主任,教授级高工,中国氟硅有机材料工业协会专家委员会主任富志侠,环境保护部污染防治司原巡视员李新民,星火金融副总经理杨景芝,上海宥纳新材料科技有限公司董事长兼首席科学家栾玉成等业内专家共同围绕矿物-TiO2微纳米复合颗粒材料在产业升级、环境保护方面的优势进行全方位探讨。
2016年,“产业前沿技术大讲堂”活动聚焦科技成果转化和产业转型升级,搭建科技工作者、地方政府、投资机构、产业园区之间的沟通交流平台。大讲堂系列主题涵盖石墨烯技术及产业化前景、5G通信技术、生物营养增强技术、3D打印技术、北斗技术、量子通信技术等12个专题。活动开展受到了社会各界的热切关注,多家主流媒体参与报道,由腾讯视频进行大讲堂在线同步直播,累计在线点击量破2万。
【关键词】生物技术;环保;应用
中图分类号:X324文献标识码: A
一、前言
当前,我国环保的意识不断加强,因此,关于环境保护的技术也层出不穷,其中生物技术就是一个重要的环保技术,生物技术应用得好,将可以大大提升我国环保的效果。
二、我国生态环境现状
目前,中国人口庞大,经济处于高速增长的态势,环境的压力愈益加大,再加上中国技术和管理水平低下,经济增长方式比较粗放,能源、资源的消耗量大,资源效率低,污染物排放严重,土地资源利用不合理,生态破坏更加严重。中国的经济高速增长据预测在未来的10~20年还将持续;技术和管理水平的提高还需要较长的时期,这就决定了中国经济增长方式由粗放型向集约型方式的转变在短期内不可能得到大的改观,生态环境恶化的趋势还要延续,而且遏制的难度将越来越大。因此,加大环境保护和环境治理力度,加快应用高新技术,用现代环保生物技术来控制环境污染和保持生态平衡,提高环境质量已成为环保工作者的工作重点。
1、空气污染严重
根据2009年6月中国环保部公布的2008年《中国环境状况公报》,我国城市空气质量总体上依然严重,造成我国空气污染的主要原因是烧煤和汽车尾气,其中烧煤是最根本原因。中国的大气环境污染以煤烟型为主,主要污染物为总悬浮颗粒物和二氧化硫。酸雨污染范围大体未变,污染程度居高不下。
2、水体污染十分严重
在我国,水体污染十分严重。工业“三废”污染、农用化肥和农药的污染以及废弃塑料和农用地膜的污染,严重的影响了我国的生态环境,使得水污染日益加剧,水资源严重短缺。
3、工业废弃物和城市生活垃圾污染严重
随着域市居民生活水平的提高和中国经济的高速发展,城市生活垃圾每年以10%的速率增长。不少城市由于垃圾得不到及时处理而受到"垃圾包围城市"的困扰。工业固体废弃物也与日俱增,工业废弃物累计堆积量已超过66亿吨,占地超过5万公顷。
4、土壤污染严重
我国人均土地面积只有世界人均水平的1/3;人均耕地面积仅为世界人均水平的43%。我国耕地的总体质量先天不足,耕地有水源保证和灌溉设施的耕地只占40%,中低产田占总耕地面积的79%。但就是这数量不多且先天营养不足的土地也饱受污染,这些污染主要表现为一、化肥施用量居高不下,施用结构不合理,利用率低。二、农药施用总量大,增长趋势明显施用强度高。三、农膜使用量高,且增长迅速,可降解农膜使用率低,农膜的使用加速了农药和土壤的流失,残膜导致农田土壤质量下降。
三、环保生物技术概述及优势
环保生物技术指的是一类高水平的新兴生物技术,主要利用包含细胞工程、酶工程、生物工程和基因工程的生物DNA分子技术来实现。环保生物技术在治理污染、环境生物监测等方面发挥着重要的作用。因此,现今世界各国争先研究生物技术领域。环保生物技术在治理环境污染方面是一条非常有效的途径,还符合了我国可持续利用现有资源的原则。与物理、化学及其他技术相比,环保生物技术不仅处理时间短、资金消耗少、反应条件需求简单,而且处理效果好,还不会造成二次污染。
环保生物技术的优势具体包括两点:一方面环保生物技术用微生物降解污染物的产物和副产物,大多都是低分子的有机物或无机物,基本都是常见的且无毒无害的物质,如甲烷、水、二氧化碳等,大部分物质可直接利用,进入了一种有效的循环机制;另一方面,与化学反应相比,生物技术不需要高温高压等特殊的反应条件,只在常温常压的条件下就可进行,条件需求非常简单,极大地降低了生产费用和生产时间。因此,可以说生物技术必将部分或完全取代化学和物理技术在环境保护中的应用。
四、生物技术在环保过程中的应用
1、废气处理
研究证实,生物过滤法与生物膜法是有机废气处理与生物法除臭工程领域最具使用价值的生物技术。本章节主要介绍生物膜法的具体应用。
所谓生物膜法,它是一种把废气内含有的有害物质转化成细胞质及无机物,再降解成水、二氧化碳及中性盐的生物技术,其工作原理为:把微生物附着到多孔性介质填料表面通过填料床层来实现对废气的生物处理各种挥发性有机物附着到孔隙表面,被孔隙内的微生物耗用通过新陈代谢生命活动把废气内的有害物质转换成细胞质及无机物把细胞质及无机物降解成水、二氧化碳及中性盐。上述生物膜除臭工艺通常包括三大阶段,即气液扩散阶段(化学物质经填料气与液界面被转化成液相)、液固扩散阶段(化学物质扩散至填料的生物膜)、生物氧化阶段(生物膜内的微生物氧化掉废气分子,生物膜促使氧气与营养物质扩散及被吸收)。针对生物膜法,其除臭工艺流程为:
废气经风管进入洗涤塔预处理及增湿气体气体进入生物滤塔气体内有害成分经微生物作用被分解气体被净化气体经风机排出。洗涤塔的供水通常由洗涤泵完成,其中从塔顶流下的水与被洗涤出的污染物一并流入储水箱,由此实现循环利用;生物滤塔的供水通常由喷淋泵完成,其中气液逆流接触可为微生物提供生长所需的养分,同时循环液最终流入储水池,由此实现循环利用。
2、废水处理
研究证实,活性污泥法与生物膜法是目前应用最广的污水处理技术,而生物-生态修复技术是一种新兴的废水处理生物技术。本章节主要介绍生物膜法与生物-生态修复技术的具体应用。
(一)生物膜法
所谓生物膜法,它是一种借助某些固体物表面的生物膜(或附着的微生物)来实现有机污水处理的生物技术。生物膜是一种集厌氧菌、真菌、藻类、好氧菌、兼性菌、原生动物等为一体的生态系统,其中供生物膜附着的固体介质属载体或滤料。生物膜通常包括运动水层、附着水层、好气层、厌气层。
污水处理生物膜法的工作原理为:生物膜把附着在水层的有机物吸附牢固有机物经好气层的好气菌被分解有机物流入厌气层有机物经厌气被分解流动水层冲掉老化的生物膜新的生物膜生长出来污水净化完成。总体而言,污水处理生物膜法具备如下优越性:对水质变动、水量变动、水温变动具有极强的适应性;污水处理效果相当理想,同时具备极强的硝化功能;污泥量较活性污泥法小25%,同时极易实现固液分离;动力费用较低。
(二)生物-生态修复技术
所谓生物-生态修复技术,它是一种以植物与微生物等生命活动为载体,以转移转化降解水中污染物为实现过程,以净化水体、创造满足生物生息的环境、重建和恢复水生生态系统为最终目的的生物技术。半水生植物及水生植物处理污水通常包括根区法、沼泽塘法及天然生长的植物系统处理污水等,其中效果最佳的处理方法当属根区法的芦苇系统。总体而言,生物-生态修复技术具备诸多优越性,比如工程造价低廉、运行成本低、处理效果好、耗能低、无需向水体投放药剂、可与景观及绿化环境有效结合等,其目前已被认定为水体富营养化治理与水体污染治理的发展方向。
3、有机固体废弃物处理
有机固体废弃物是一种含水率
所谓厌氧消化法,它是一种以缺氧环境为前提条件,以接种生物或自然微生物为载体,以把有机物转化成甲烷气体及二氧化碳为实现过程的生物技术[5],其具有能源回收率高、污泥剩余量少、能耗低等优点。有机固体废弃物的厌氧消化技术目前已倍受国内外所关注,其一方面能够消耗掉大量的有机废弃物;另一方面能够获取高质量的沼气与堆肥产品,进而实现生物质能的循环再利用。然而,各种厌氧发酵工艺的具体应用却存有诸多问题,以至于固体废弃物处理的规模化运行一度受到技术装备差、自动化程度低的制约。由此可见,厌氧消化法尚需进一步完善,尤其是生态微环境、最佳生物转化条件、过程控制系统等方面。
五、生物技术的发展展望
早期的工农业一味追求发展忽视了其对环境的副作用直到环境被破坏得相当严重才开始被动治理。现在世界各国已认识到环境保护的重要性。生物技术对环境保护的作用将由单纯治理发展到防治结合以防为主最终实现清洁生产。生物表面活性剂是为了避免和减少其生产过程中及使用后所造成的污染而诞生的。随着环保意识的日益加强来源于微生物体又可生物降解的表面活性剂愈来愈受到广泛关注。可用于洗涤剂制造帕类回收憾光乳剂稳定随物病害控制嘟胞破碎及微生物的快速测定等方面。已有许多科学家策划利用基因工程技术将所谓PHBV的基因导入玉米铃薯琳因草等植物中从植物体内提取塑料塑料污染问题将可能得到圆满解决。
六、结束语
综上所述,生物技术的应用必须要有理有据,符合我国环保工作的需要,结合我国环保工作的特点展开,尽可能的提升生物技术的应用效果,促进我国环保工作的顺利实施。
【参考文献】
[1]张文东,刘鹏,李二飞,等.生物技术在环境治理中的应用[J].重庆工商大学学报(自然科学版),2011(4).
[2]黄晓丽.浅析农村环境污染及其治理对策[J].科技信息,2011(3).
“烹饪油烟影响PM2.5”并非空穴来风?
事实上,“烹饪对PM2.5的贡献不小”并非第一次被提及。早在去年夏天,中科院“大气灰霾追因与控制”专项组之“大气灰霾溯源”项目组报告执笔人、中科院大气物理研究所研究员王跃思就曾其研究成果,称北京冬季霾的主要来源是一次污染物,罪魁祸首是供暖燃煤产生的污染气体,而夏季和冬季不一样,烹饪源的影响是不可忽视的。不过,王跃思认为,“烹饪源的控制只要加强监管就行”,如对居民油烟排放进行集中管理,对餐馆油烟过滤系统加强制度化监管,可减少很大一部分PM2.5。
而根据环保部门的相关分析,在广州市总的污染物排放中,油烟污染占到12%,是继工业排放、汽车尾气排放之后的,空气污染的第三“元凶”。其中大型餐饮企业所产生的油烟,还会直接影响到周边居民的日常生活。
据广州市环保部门统计,餐馆油烟类扰民投诉,占环保局相关接访量比重约20%~30%,且投诉率历年来居高不下。为此,广州于今年5月至9月专门组织开展了为期四个半月的餐饮业污染综合整治专项执法行动。根据专项整治方案,安排专项资金用于油烟治理设施的安装改造,提高餐饮业户的积极性。
同样,在《北京市2013-2017年清洁空气行动计划》中,北京市提出要严格控制露天烧烤、餐饮油烟等污染,今年年底前城市核心区公共场所全面取缔露天烧烤;同时,要求环保局加强餐饮油烟监管,督促餐饮企业和单位食堂安装高效油烟净化设施,并联合市发改委等部门逐步实施经营性餐饮油烟排污费征收。烹饪产生的油烟对PM2.5带来的问题日渐受到人们的重视。
对于市民烹饪,北京公众环境研究中心的马军认为,中国人烹饪与西方和日本不同,更多的是用“炒”,因此产生的油烟要多一点。他解释说,在扩散条件好、居住稀疏松散的情况下,烹饪排放的油烟很容易扩散,对PM2.5不会有太多影响。但在扩散条件不好,人口密度很大的地方,适当建议绿色餐饮,少用炒煎的方式做饭,而采取蒸煮凉拌的方式,对减轻雾霾天气还是有好处的。特别是现在北京市的环境容量非常有限,所以只能各方都做出努力。马军也认为,如果政府部门在做好排污企业监管的同时,倡议呼吁市民绿色餐饮,市民的积极性会更高。
从长期来看,我们更应该在机动车、燃煤、工业扬尘这些主要污染源上加大治理力度,通过控制这些污染源将PM2.5降下来之后,就可以腾出较大的环境容量,减少空气治理对市民生活方式的影响。
烹饪油烟伤害几多?
对于烹饪究竟会不会产生PM2.5,而哪种烹饪方式产生的PM2.5比较多,不少人进入厨房亲身实验。环保公益组织“自然大学”研究人员,在家中使用蒸、煮、炸、炒这4种烹饪方式,监测PM2.5的数值变化。
结果显示,烹饪确实能产生PM2.5,但蒸、煮方式,产生的PM2.5并不多,而油炸、炒菜时,PM2.5浓度则迅速飙升8倍到近20倍,达到严重污染甚至爆表的级别。其中炒菜产生的PM2.5最多,5分钟内PM2.5数值就从开始时的38微克/立方米增加到了787微克/立方米。可见,虽然油烟对整个大气环境的贡献不大,但对于室内小环境来说,确实影响较大。在对不同菜系烹饪时产生的油烟量进行比较后,研究人员发现湘菜的油烟浓度最高,粤菜最少。因为湘菜用油量大,火势猛,翻炒频繁,油烟的产生量自然就多。而粤菜大都比较侧重清淡适口,烹饪时放的油不多,而且火势适中,翻炒力度缓和,油烟产生量也相对少。
江苏省营养学会公共营养师培训办公室主任颜晓东说,做湘菜和川菜,还经常要加辣椒、花椒等调料,自己熬辣油,熬出来的油确实香,但对于熬油的人来说,吸入的PM2.5量也必然惊人。因为熬油时油温至少会达到250℃,这时就会产生大量PM2.5,因此建议厨师还是戴上口罩,减少对自己健康的伤害。
炒菜、油炸产生的油烟里还有苯并芘、杂环胺等大量致癌物质,以及丙烯酰胺等致衰老的物质,这些物质会吸附粘到PM2.5上,被人体吸入后容易引发肺癌、胃癌或致人衰老等。尤其是炒菜时油炸温度在200℃以上,再加上油长时间高温加热,会产生数百种有毒物质。
所以,有不少营养专家都指出,做菜最好用蒸煮,既不影响空气,也将食物的营养保存得最为完好。即使一定要油炸,油温也不宜过高,且菜下锅时间也不能太久。在高层建筑的居民楼里,如果烟道是共用的,在集中做饭的时间段,即使不做饭,也最好打开抽油烟机。
改善室内环境,
环保烹饪或成绿色生活新方式
“烹饪影响PM2.5”论,其实更多的是一种鼓励普通市民践行低碳绿色生活的建议,就像我们提倡应该少开车、节约用水用电、少用塑料袋一样。而市民参与减少PM2.5践行低碳生活,可从厨房环保做起。节省燃气的用量、节省清洁用品的花费和用水量、减少食材和食物的浪费等都是厨房环保的小细节。
在这些“环境怪病”之中,尤以因“吃了污染”而引起的“环境怪病”最为严重。下面,笔者仅以4种常见现象为例,做一些浅要的分析。
现象之一:“吃”激素
据上海医科大学附属儿童医院对千余名“性早熟”儿童调查发现,至少有40%的儿童性早熟是因为过多食用含有激素的营养补品所致。而在这些性早熟的儿童之中,有70%服过“鸡胚宝宝素”。在这些营养品中,“雌性激素”的含量比正常人血清中的含量要高出许多倍。如有两个6岁的小女孩,因服“人参花粉营养液”等,导致隆起,性早熟。据报道,北京卫生防疫部门曾抽查了30种儿童营养食品,其中微生物、理化、营养指标及产品包装4项指标全部合格的只有 16种。同样也有一些生产厂家将加有激素的儿童食品推向市场。孩子因过量服用某些营养食品而使之性早熟的病例也屡见不鲜,例如男孩5岁长胡须,女孩 7岁来月经等。
现象之二:“吃”镉
西部某铅矿基地的一家医院曾收治了一些怪病人。这些病人全身疼痛不已,连续几个月遭受难以忍受的痛苦,最后凄惨而亡。解剖尸体发现,有的患者全身有70多处骨折,身长竞缩短了30厘米。由于患者大多在“痛!痛!”的,渗叫声中死去,环境医学家把这种前所未见的病称为“痛痛病”。后来,科学家查明,患者骨骼中的钙,被很多银白色的金属镉所取代。追根究源,原来是这些病人居住之地上游的铅矿冶炼厂肆意倾泻含镉废水,污染了这些病人居住之地的水源和土壤,使稻米含镉,居民食用“镉米”和饮用含镉水而导致中毒。
镉是一种有毒金属,对水生生物、微生物、农作物都有毒害作用。镉对人体的危害非常严重,它往往通过消化道和呼吸道潜入人体,不仅会导致胎儿的性别比例失调,而且可以引起肾功能障碍和高血压等病症,还会影响人的骨骼生长,造成骨骼松脆变形。
污染环境的镉主要来自矿山、冶炼、电机和电镀工业,以及化学工业中的涂料、塑料等企业所排放的“三废”。因此,防治镉污染的有效途径,在于严格控制含镉废水、废气等的超标排放,不让它们“自由泛滥”。
现象之三:“吃”生物碱
生物碱是由吗啡、可卡因、罂粟碱等20多种活性物质组成,鸦片中含量最高。而鸦片中含的这20余种活性生物碱,又以吗啡成分最高,含量高达9.5%以上。割过鸦片汁的罂粟果,仍残留有 0.2%的吗啡,加入食物中后,残存吗啡等生物碱便溶于食物中,随荚味食物进入食客体内。
在食品中加入罂粟壳,已是不客回避的事实。不少饮食业中的不法分子在火锅、卤莱中加罂粟壳。有些餐馆干脆将罂粟与其他作料一起粉碎成混合作料,只要加作料的食物都加罂粟壳。结果,餐馆老板因回头客多而发了财,而食客在不知不觉中慢性中毒,对罂粟壳产生了依赖性而成瘾,身体受到严重的毒害。
罂粟壳中的生物碱虽然含量较少,对吸毒的“瘾君子”不起作用,但对于绝大多数从未接触过并对有高度敏感性的人来说,其“效用”不可低估。它能使人产生欣,处于一种特殊的愉快状态,从而产生依赖性成瘾。不法分子在食物中投放罂粟壳就是用此招揽回头客。食客们吃了掺有罂粟壳的食品后,开始是“吃了还想吃”,“一吃忘不了”,产生依赖性后,“不吃也得吃”。由于成瘾,很多食客由此走上了吸毒之路。还有很多司机吃了加入罂粟壳的食物,“像丢了魂”似的发生交通事故。有的肝病患者、孕妇及婴幼儿甚至因误吃而致死。可见其对人体的毒害之深、危害之大。
现象之四:“吃”生
我国南北方都有“生吃螃蟹活吃虾”的习惯,这就给一些寄生虫进入人体潜伏下来,再侵害人的胃肠而导致疾病提供了条件。鱼、虾、蟹的体内含有多种寄生虫,食用不当,可对人体造成很大的危害。一些渔民为了吃新鲜口味,“生吃螃蟹活吃虾”便成了习惯,这是很不科学的。据天津南开大学一项历经7年的研究表明,生吃或吃不熟、加热不透的鱼或虾,会导致患肝吸虫病等。研究人员对动物肝吸虫病例解剖的结果,令人触目惊心:猫生吃了小杂鱼后,由于寄生虫侵入肝脏,从猫的肝脏中竟挤出1000多条寄生吸虫,猫肝因此变成了布满小洞的“马蜂窝”。
我国东南沿海地区,因生吃海滨小蟹,患微基吸虫的病例也时有发生。据医学研究报告,人因吞食生或半生半熟的含有囊蚴的溪蟹(石蟹)而感染肺吸虫病的病例,不在少数。
据了解,香港某环保组织曾在北京、上海、广州和香港4地随机购买了聚氯乙烯材质的儿童玩具样品30份,包括普通幼儿玩具、幼儿戏水玩具、婴儿游泳池等,并送至独立的第三方验室进行检测。结果显示,在30份样品中有21份含有塑化剂邻苯二甲酸酯,其中1只玩具球的邻苯二甲酸酯含量高达43.1%,超出国家标准几十倍。面对可能存在的健康和安全问题,家长在给孩子选择购买玩具的时候应该注意些什么?
玩具中的塑化剂有哪些危害
目前,玩具中较为普遍使用的塑化剂为邻苯二甲酸酯类,儿童用品中的邻苯二甲酸酯超标的情况也越来越受到世界各国的关注。
邻苯二甲酸酯是一类能提高制品可塑性、柔韧性或膨胀性的化学品,被广泛使用于塑料制品及橡胶制品中,如玩具、食品包装材料、胶管、清洁剂、油、指甲油、头发喷雾剂等。其具有无色无味、电性能好、挥发性低和耐低温等特点。
其实塑化剂不光在塑料制品中,还存在于空气、水等自然环境中,人体吸收少量并无大碍。但因为很多儿童会将玩具放入口中,如果把含有邻苯二甲酸酯的软塑料玩具或其他儿童用品在口中放置时间过长,会导致邻苯二甲酸酯的溶出量超过安全水平,可能影响婴幼儿体内激素分泌,导致儿童性早熟或造成儿童性别错乱,包括生殖器短小、性征不明显等。此外,有研究表明,邻苯二甲酸酯对动物会产生致癌作用。欧盟和西方发达国家都已经禁止或限制邻苯二甲酸酯在儿童玩具及用品中使用。
我国针对塑化剂有强制性标准
参照国际标准化组织的相关标准,从2010年10月1日起,我国正式实施强制性国家标准GB 24613-2009《玩具用涂料中有害物质限量》,该标准根据各类玩具涂料的特点,对有害物质分别规定了限量值。其中3种高分子量的邻苯二甲酸酯(DEHP、DBP、BBP)的含量总和不得超过0.1%,另外3种低分子量的邻苯二甲酸酯(DINP、DIDP、DNOP)的含量之和不得超过0.1%。随着我国对产品安全性的重视和科技水平发展,2013年5月1日,我国正式颁布了强制性标准GB 28482D2012《婴幼儿安抚奶嘴安全要求》,其中对制造安抚奶嘴的每种材料中6类邻苯二甲酸酯的限量值,其值与欧盟标准相同,总含量不得超过0.1%。国家标准委对GB 6675-2003《国家玩具安全技术规范》进行了修订,形成了GB 6675-2014《玩具安全》国家标准第1部分到第4部分,并将于2016年1月1日起强制实施,标准中增加了对DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP、DIDP等6种邻苯二甲酸酯的要求,其中三种邻苯二甲酸酯总含量≤0.1%,该限量值与欧盟的现行规定等同。
选购玩具要认准3C标识
玩具是孩子的好朋友,选择一件质量合格的玩具十分重要。很多家长认为,儿童的玩具不耐玩,玩不了几天就要买新的,因此会去小商品市场购买,既便宜,花样也多。但目前即便有国家标准的严格限制,仍可能会有玩具企业为了节约成本,超量使用含邻苯二甲酸酯的塑化剂。建议家长不要购买三无产品,因为这些玩具可能就是伤害儿童的杀手。
家长在为儿童选购玩具时,应当尽量选择正规渠道购买,例如大型商场、正规母婴商品店、品牌专卖店等,选择有规范包装盒及吊牌的大厂家生产的塑料玩具,不要购买渠道不明的三无商品,一定要看包装上是否有3C(强制性产品认证制度)认证标志。含有3C认证的产品,质量相对可靠。
选购塑料玩具时,还要注意是否有毛边,并注意挑选较厚实的塑料材质的玩具,以防玩具跌落后产生小碎片被儿童吞咽。
玩具买回后,如果玩具标识允许,可先将塑料玩具清洗、晾晒一下,尽量让塑料味道挥发出去,减少颜料剥落和重金属。
在生活中,家长应注意让孩子尽量避免舔舐或啃咬玩具,以防有害物质进入体内。
关键词:生物可降解高分子材料;分类;应用
随着社会经济的发展,环境问题越来越得到人们的重视,而高分子材料――塑料,作为上个世纪最伟大的发明之一对人类社会的推动作用是毋庸置疑的。但同样它给环境带来的污染问题也日益显著,很重要的一点就是塑料进入自然界后难以被自然环境分解,通常完全分解一类塑料需要数十年甚至要上百年的时间。而随着生物可降解高分子材料的出现及发展,对于塑料难被自然界分解这个问题带来了希望。本文主要介绍下这种材料的分类以及可能给在一些领域带来的改变。
生物可降解高分子材料定义:生物可降解高分子材料是指在一定时间和一定条件下,能够被微生物(细菌、真菌、霉菌、藻类等)或其分泌物在酶或化学分解作用下发生降解的高分子材料。
2、生物可降解高分子材料的类型
按合成方法可分为如下几种类型。
2.1微生物生产型
许多微生物能合成高分子,这类高分子主要有微生物聚醋和微生物多糖,具有生物降解性。研究表明,若给予合适的有机化合物作食物碳源,许多微生物都具有合成聚醋的能力。此外,许多微生物能合成各种多糖类高分子,其中有一些多糖类高分子具有良好的物理性能和生物降解性,可望用于制造不污染环境的生物降解性塑料。
2. 2合成高分子型
将脂肪族聚酷和芳香族聚酷(或聚酞胺)制成一定结构的共聚物,这种共聚物既有良好的性能,又有一定的生物降解性。聚乳酸(PLA)和聚乙醇酸(PGA)作为新型生物降解的医用高分子材料正日益受到广泛重视。
2. 3天然高分子型
自然界中存在的纤维素、甲壳素和木质素等均属降解性天然高分子,这些高分子可被微生物完全降解。但因纤维素存在物理性能上的不足,因此,它大多与其它高分子,如由甲壳质制得的脱乙酞基多糖等共混制得。如日本以纤维素和脱乙酞基壳多糖进行复合,制得了生物降解塑料,采用流涎法制得的薄膜与普通的PE膜的强度相似,并可在2个月后完全分解,盒状制品75天可完全分解,但目前尚未工业化生产。
2. 4掺合型
在没有生物降解性的高分子材料中,掺混一定量有生物降解性的高分子物,使所得产品具有相当程度的生物降解性,这就制成了掺合型生物降解高分子材料,但这种材料不能完全生物降解。目前主要开发改性淀粉与可生物降解或可水溶性塑料的降解塑料合金母料,或以淀粉为主要原料的可完全生物降解塑料,可以100%地分解,其分解速度可按要求控制在数分钟到一年的时间。
3、生物可降解高分子材料的应用
生物可降解高分子材料因其独特的性能,使得它的发展前景极为广阔,将为减少环境污染、保护地球与大自然,为人类创造一个无污染的环境发挥巨大作用。生物可降解高分子材料的分类应用主要有以下几个方面:医疗领域、农业、包装材料,其他领域。
3.1生物可降解高分子材料的医学应用
由于可降解高分子材料不击一次手术移出,因此其特别适合于一些击暂时性存在的植入场合根据其临床中的应用,可分为以下几类:
(1)药物控制释放。在过去20年,合成生物可降解高分子被广泛用于最贡要的药物释放领域。用生物可降解高分子制成的药物控制释放系统来控制药物的释放速率,而理想的情况应是,药物能在合适的时间、合适的地方加以释放,以满足生理击要。以生物可降解高分子材料作为载体的避孕制剂是属于控释、缓释制剂,不但要求制剂中的药物能够恒定释放,并且要求生物可降解高分子材料在释药过程中要保持一定的形状以保证有效释药面积。
(2)外科固定。PGA和PL、作为可吸收的合成缝合线被用于外科固定植入体。随后又增加了其在上肢和下肢的应用和整形外科领域获得了新的应用。日前经过改性的PLGA植入体的性质己能更好地适应肌健、韧带和骨骼复原的需要。
(3)组织支架PLLA的物理化学性能能让它作为象肝这样的软组织,象软骨和骨骼这样的硬组织的支架材料;PC、被用作细胞移植和器官再生的人造支架;PLGA被运用于肠和肝再生,以及骨组织工程上。
3.2在包装领域,人们致力于研制可完全生物降解的高分了以取代现在使用的非生物降解高分了。己商品化的有聚己内醋、聚乙烯醇、聚乙一醇、聚乳酸等。这些高分性能优良,可用吹模、注塑等方法加工,但它们的应用并不广泛,因为价格较高,比常用包装材料聚乙烯、聚内烯价格高4― 6倍。
3.3在农业领域光生物降解聚乙烯农膜可使作物成熟期提前,减少杂草生长。通过提高田间温度增加收成,并使收获期提前。可降解农用地膜可节省灌溉水和肥料的用量,避免残留物对下一季作物生长的危害。这种薄膜还可通过在种植前儿周升高土地温度来杀死病原性细菌,可避免使用某些破坏大气臭氧层的农药如一澳甲烷。在日本已用氧俗生物降解塑料包封的农药,可达到长期缓释高效,减少对河、湖的富营养化。近来日本开发出的壳聚糖塑料降解地膜,强度大,尤污染,成本低,可生物降解,而目降解后的产物对土壤有改良作用。纤维蔚微品壳聚糖制备的功能性杂化纤维有一定的机械强度,可生物降解,降解产物对人体尤毒副作用。
除上述应用外,生物可降解高分了在其他领域也得到了运用。例如,用合成生物可降解聚醋作包装材料,在洗涤剂粉中用PA、及其共聚物处理废水,在农业土壤中用特种PH BV片来释放杀虫剂,以及在兽医中用PH BV大药丸来释放药物。用可再生资源如玉米、小麦等淀粉生产的聚乳酸,经纺妊成型制得性能良好的纺织纤维,在服装、农业、渔业、卫生、建筑等领域的应用,己实现半商品化。随着技术的进一步发展和产品的逐步商业化,生物可降解高分了的应用前景定会更加光明。(郑州大学材料科学与工程学院;河南;郑州;450001)
参考文献:
[1] 赵博,对生物可降解高分子材料的研究【J】,科技经济市场,2006年4月,28
【摘要】
本文介绍了环境中邻苯二甲酸酯类化合物分析方法的研究进展,对大气、水体、土壤、植物、食品和塑料产品中的邻苯二甲酸酯的样品的预处理方法和检测技术作了综述,并提出了检测中存在的问题和研究前景。
【关键词】 邻苯二甲酸酯;样品前处理;气相色谱法;液相色谱法
Abstract:The analysis methods of phthalate esters in environment were reviewed.The pretreatment technology and determination methods of different samples in water,soil,air and so on were compared in this paper.Furthermore,the problems in determination and research prospect were mentioned in this paper.
Key words:phthalate esters;sample pretreatment;gas chromatography;high performance liquid chromatography
1 前言
邻苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters,简称PAEs,别名酞酸酯)是一类重要的有机化合物质,常见的有邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)和邻苯二甲酸丁基苄酯(BBP)。PAEs主要用作塑料的增塑剂,增大产品的可塑性和提高产品的强度,也可用作农药载体,驱虫剂、化妆品、香味品、剂和去泡剂的生产原料。近年来,随着工业生产和塑料制品的使用,邻苯二甲酸酯不断进入环境,普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中,成为环境中无所不在的污染物。
PAEs对人类的危害是多种多样的,比如致癌性、致畸性以及免疫抑制性,其中尤以造成人体生殖功能异常最为引人注目。他们在人体和动物体内,发挥着类似雌性激素的作用,干扰内分泌,使男子量和数量减少,运动能力低下,形态异常等,现已将其归为环境雌激素类物。
PAEs在环境样品中含量较低,并且基质复杂,所以分析测定困难。邻苯二甲酸酯的测定,通常采用气相色谱法(GC)或液相色谱法(HPLC)完成,分析测定的工作重点是环境样品的前处理。本文对近十年来报道的各种环境样品中邻苯二甲酸酯类化合物的样品前处理技术及检测技术作总结回顾,比较不同的样品预处理技术和检测方法。
2 样品的采集和前处理
2.1 大气
PAEs对大气的污染主要来源于喷涂涂料、塑料垃圾的焚烧和农用薄膜中增塑剂的挥发,其中,增塑剂对大气污染已引起人们重视。PAEs主要以气溶胶的形式存在于空气中,采集方法有液体吸收法和固体吸附法。甲醇、二氯甲烷和正己烷均有较好的吸收效果,但二氯甲烷比甲醇易挥发,在采样过程中容易损失,而甲醇吸收液可以直接进样,故常采用甲醇作吸收液[1]。常用的固体吸附剂有颗粒状吸附剂、纤维状滤料等。玻璃纤维滤膜能耐高温(400~500℃),可通过加热去除滤膜上存在的有机杂质,减少对有机化合物采集和分析的干扰,并且通气阻力小,采样效率高,能简单地用有机溶剂浸泡的方法来提取采集在上面的被测物质,因此是采集固态和液态的气溶胶的最适材料[2]。固相吸附离子交换树脂如:XAD-2是最有效的采集半挥发性气态有机物的方法,因此在滤膜末端连接固相吸附离子交换树脂可以采集到大气中总的PAEs[3]。
大气颗粒物样品收集后,采用索氏提取或超声提取初步富集分离。由于索氏提取时间长,使用的溶剂量大,操作繁琐,大多数采用超声提取的方法。近年来,微波辅助萃取技术(MAE)受到大家关注。微波辅助萃取技术(MAE)是利用微波加热的特性对物质中的目标成分进行选择性萃取的方法。通过调节微波加热的参数,可有效加热目标成分,以利于目标化合物的萃取和分离。此方法可以同时萃取多种有机物,操作简便快速,成本低[4]。
由于大气基质复杂,在测定前必须对待测组分进行有效的预分离,最常用的预分离方法是双柱层析、微型硅胶柱层析法。王西奎,王筱梅等[5]分别用氧化铝和硅胶装填的双柱分离大气样品中邻苯二甲酸酯,建立了双柱层析预分离法。双柱法溶剂用量大、操作繁锁、易造成空白污染,精密度欠佳。由于层析柱柱效与填料粒径平方成反比,王西奎等[6]利用小粒径硅胶(10~40 mm)作为层析柱填料,建立了大气中痕量邻苯二甲酸酯的微型硅胶柱层析预分离方法,得到较高的分离效率,并使前处理操作简便。
2.2 水样品
地表水和地下水中的PAEs的来源主要通过两大途径:直接途径是含有该类化合物工业废水的排放,固体废弃物的堆放和雨水淋洗以及PVC塑料的缓慢释放;间接途径是该类化合物排入大气,通过干沉降或雨水淋洗而转入水环境中。PAEs在水中不易溶解,在水环境中浓度一般只有1O-9数量级,因此,监测水中这类物质必须经过预富集处理。目前,国内外对PAEs的预富集方法主要有液-液萃取(LLE)、固相柱萃取(SPE)、固相微萃取(SPME)、固相膜萃取(SME)、棒吸附萃取法(SBSE)等。
LLE是经典的富集方法[7],它用有机溶剂从水样中一次或多次萃取有机物PAEs,浓缩、定容、分析。但该方法尚存在一些问题,需消耗大量的有机溶剂,并且费时,同时大量应用有机溶剂又导致新的环境污染或增加处理废水的操作和成本,而且由于分析痕量有机污染物要求使用高纯度溶剂,造成分析成本较高。现在已经逐渐被更加有效的、多功能的固相萃取技术所取代。
固相萃取法(Solid Phase Extraction,SPE)采用高效、高选择性的固定相,利用吸附剂对大体积水样中的有机污染物加以富集,具有溶剂用量少、分析时间少,回收率高、易于自动化,还可用于SPE-GC-MSE、SPE-LC-MSE在线分析。林兴桃等[8]建立了以亲水-亲脂平衡的HLB(Hydrophilicand Lipophilic Balance)固相萃取柱萃取水中有机污染物的方法,确定固相萃取的优化条件为:洗脱剂组成为V(甲醇):V(乙醚)=1∶19,洗脱速率为1.0 ml/min。检出DEP、BB、DBP和DEHP4种邻苯二甲酸酯类环境激素。L.Brossa等[9]建立了利用聚苯乙烯-二乙烯基苯多聚体(Polystyrene-pinyl Benzene,PSDVB)为固相萃取柱,在线SPE-GC-MS(固相萃取-气相色谱-质谱)联用检测水体中PAEs的新方法。
固相微萃取技术是在固相萃取的基础上发展起来的崭新的萃取分离技术,该装置类似进样器,利用暴露于样品的纤维涂层对目标化合物进行吸附,然后用一定的方式解吸,从而可对化合物进行分离分析。SPME集采样、萃取和富集于一体,其优点是:不需有机溶剂,样品需要量少,易于自动化;适用范围广,气体、固体和液体样品以及环境、生物和食物样品都可采用;可直接用于环境水样的采样。但缺点是价格比较昂贵,分析成本较高。王超英等[10]研究了固相微萃取(SPME)/高效液相色谱(HPLC)联用测定环境中痕量邻苯二甲酸酯的分析方法,比较了5种不同类型涂层对5种邻苯二甲酸酯的萃取效果,采用3因素3水平正交实验设计对SPME的条件如萃取时间,离子强度,解吸时间等进行了优化。Penalver A等[11]做了萃取头选择实验,比较了五种萃取头对水样中六种邻苯二甲酸酯的萃取情况,进行了SPME条件优化,确定65(m PDMS/DVB为邻苯二甲酸酯的最佳萃取头。
固相膜萃取是继固相柱萃取后发展起来的一种新的萃取技术。由于薄膜介质截面积大传质速率快,因而可以使用较大流量;膜状介质的吸附剂的粒径较小且分布均匀,会使表面积增大并能改善传质过程。因此它可以萃取较大体积的水样,并获得较高的富集倍数,能测到水中μg/L、ng/L级的污染物。戴树桂等[12]以邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DEHP)4种化合物为代表,以C18键合硅胶膜为介质,研究了环境水样中该类化合物固相膜萃取,并以实际水样为介质,比较了固相膜萃取与液-液萃取的富集效果。固相膜萃取富集水中PAEs化合物的效果与液-液萃取相同,但溶剂用量少得多,且省时省力,因此固相膜萃取优于液-液萃取。李碧芳[13]采用湿法制膜技术制备了聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)新型固相微萃取膜,以扫描电镜、红外光谱和热重分析等手段对自制膜的性能进行表征。考察了吸附条件、解吸条件的影响,并用于珠江水和湖水中邻苯二甲酸酯类化合物的分离富集,回收率79.6%~112.4%,RSD 12.5%~23.8%。与固相微萃取纤维相比,固相微萃取膜制作成本低、使用方便、吸附容量大,是一种有发展前景的样品前处理新技术。
SBSE是用涂渍聚二甲基硅氧烷(PDMS)的搅拌棒对水样进行预处理,脱附进样。脱附方式有热脱附装置及用程序升温进样技术(PTV)。由于搅拌棒上的PDMS较SPME上的含量高,因此具有更高的回收率和灵敏度。Pefialver等建立了SBSE和大体积进样GC-MS测定水样中环境激素的方法,分析灵敏度高,对PAEs的检出限可达10 ng/L。
2.3 土壤、生物样品、食品及其包装材料
PAEs进入自然环境,经淋溶、挥发和沉降等过程,在土壤、水体和大气等环境介质中迁移、转化,并在土壤、沉积物中累积,并且可以进入生物体,在生物体内蓄积,造成极大的危害。在食品包装方面,PAEs作为软质塑料的增塑剂应用特别多,各种塑料盒,塑料袋都含有PAEs。PAEs与塑料基质之间没有形成化学共价键,因而在接触到包装食品中所含的水、油脂等时,便会溶出,污染食品。
土壤、生物样品、食品及其包装材料样品的前处理技术与大气样品差不多,通常采用索氏提取或超声提取等方法初步富集分离后,再用硅胶-氧化铝双柱层析或微型硅胶柱层析进行预分离。曾锋等[14]建立了硅胶-氧化铝层析柱净化分离,GC-MS、GC-FID定性定量分析沉积物样品邻苯二甲酸酯类有机污染物的方法。
3 测定方法
目前,PAEs分析检测方法主要有气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)、红外光谱法(IR)和薄层色谱法(TLC),其中应用最为普遍的是带有质谱检测器(MSD)的气相色谱法。随着高效液相色谱仪和液-质联用仪的推广使用,对HPLC和LC-MS的研究也越来越多。
3.1 气相色谱法(GC)
GC法主要用DPX-35型毛细管柱或DB-17HT熔融石英毛细管柱分离PAEs化合物,对大多数化合物有较好的分离,能够满足分析的要求,但对于碳原子数较多的异构体化合物(如邻苯二甲酸二异壬酯DINP、二异癸酯DIDP等)分离效果较差,峰形重叠,检出限较高,影响了准确的定性和定量。
气相色谱仪的检测器应用最为普遍的是质谱检测器(MSD),质谱仪则具有灵敏度高、定性能力强的特点,尤其是采用选择离子方式(SIM)更是提高了灵敏度,降低了检出限[15]。曾凡刚等[16]用GC-MS对邻苯二甲酸酯类进行定性、定量分析,检出限1.0 pg~10 pg。除质谱外气相色谱的检测器还有带有火焰离子化检测器(FID)、电子捕获(ECD)。对于一些极性化合物,如直接用GC和GC-MS分析,很容易出现脱尾峰,检测的重复性和灵敏性都较差,因此在进行GC和GC-MS分析前,需进行衍生化步骤,以提高分析的敏感性和选择性。周益奇[17]利用壬基酚与N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)之的衍生化反应。发展了气相色谱-质谱同时测定水中壬基酚和邻苯二甲酸酯类化合物的方法,能够准确测定11种壬基酚同分异构体及4种邻苯二甲酸酯。回收率达到78.9%±24.5%;具有较高的灵敏度。方法检出限达到(1.9~5.5)×10-4μg/L。
3.2 液相色谱法(LC)
近年来,液相色谱和液相色谱-质谱方法也逐渐得到应用和发展。HPIC-UV法多采用C8或C18色谱柱,以甲醇-水或乙腈-水作为流动相进行反相梯度洗脱;电喷雾离子化LC-MS技术在PAEs的测定中可通过特征离子对C6-C10异构体混合物进行定量,解决了GC-MS法分离异构体混合物时出现的分辨率较低,异构体基团间保留时间重叠的问题。孙震[18]采用液相-电喷雾质谱(HPLC-ESIMS)法对聚氯乙烯玩具中的六种邻苯二甲酸酯类增塑剂(DEHP、DNOP、BBP、DBP、DINP和DIDP)进行了测定,能较准确地测定PVC中DINP和DIDP。对于一些极性化合物的检测,液相色谱可以直接测定,不需经过衍生化的过程,这样就使得样品的预处理更加简单。
3.3 傅立叶变换红外光谱法-ATR技术
王成云[19]利用傅立叶变换红外光谱法-ATR技术测定样品的红外光谱,采用偏最小二乘法对所测红外光谱进行分析,建立了一种无损快速分析方法,定量地测定聚氯乙烯塑料中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量。该方法测量精密度的变异系数小于6%,测量准确度的变异系数小于3%。该方法不受基体的干扰,简单快速,适合于流水线的质量控制,但采用红外光谱法来定量测定DINP和DIDP的含量时,测定的是DINP中各同分异构体的总和。
4 存在问题及研究前景
环境样品中PAEs的分析测定主要存在三个方面的问题。①PAEs存在的广泛性使得测定的基质复杂多样,为样品的前处理带来一定的困难,因此样品前处理过程仍然是分析PAEs的“瓶颈”步骤。建立高通量的样品预处理技术和在线同时处理、分离和检测的方法,将是分析和检测中预处理方法发展的一个趋势。②碳原子数较多地异构体混合物的分离检测仍然是PAEs分析的难点,目前对于高分子量的异构体混合物分析涉及的还很少(如DINP,DIDP),为了将多种结构相近的有机化合物及异构体分别测定,传统的低分辨色谱(GC、LC)、色质联用技术(GC-MS、LC-MS)等已不能满足具有多种异构体化合物监测的需要,因此高分辨色谱-高分辨质谱(HRGCPLC-HRMS)是未来发展的一个趋势,而多级质谱(MS-MS)联用仪能达到更高的灵敏度,且其选择性也非常好,因此色谱与高分辨质谱及多级MS-MS联用技术将是未来监测和分析环境中PAEs最有力的手段之一。③多组分同时与在线分析可以大大降低检验投入,同时可以大幅度增加对PAEs的监控能力,因此是未来的发展的重要方向。
参考文献
[1]孙俊红,张克荣.HPLC法测定塑料大棚空气中的邻苯二甲酸酯[J].中国公共卫生,2003,19(1):108.
[2]Teil M J,Blanchard M,Chevreuil M.Atmospheric Fate of Phthalate Esters in an Urban Area (Paris)[J].Science of the Total Environment,2006,35(4):212-223.
[3]Kaupp H,McLachlan MS.Gas/Particle Partitioning of PCDD/Fs,PCBs,PCNs and PAHs[J].Chemosphere,1999,38(34):11-21.
[4]Liu R,Zhou JL,Wilding A.Microwave-assisted Extraction Followed by Gas Chromatography -mass Spectrometry for the Determination of Endocrine Disrupting Chemicals in River Sediments[J].Journal of Chromatography A,2004,10(38):19.
[5]王西奎,王筱梅.大气样品中酞酸酯的分离与测定研究[J].环境科学研究,1995,8(6):25.
[6]王西奎,国伟林.环境样品中痕量邻苯二甲酸酯的分离与测定[J].分析化学,1995,23(12).
[7]韩关根,吴平谷,王惠华,等.邻苯二甲酸酯对城镇供水的污染及现行水处理工艺净化效果的评价[J].环境与健康杂志,2001,18(3):155-156.
[8]林兴桃,王小逸.固相萃取高效液相色谱法测定水中邻苯二甲酸酯类环境激素[J].环境科学研究,2004,17(5):71-73.
[9]Brossa L,Marce R M,Borrull F,et al.Journal of Chromatography A[J],2002,96(3):287.
[10]王超英,李碧芳.固相微萃取/高效液相色谱联用分析水样中邻苯二甲酸酯[J].分析测试学报,2005,24(5):35-38.
[11]Penalver A,Pocurull E,Borrull F.Determination of Phthalate Esters in Water Samples by Solid-phase Microextration and Gas Chromatography with Mass Spectrometric Detection[J].J Chromatogr A,2000,872:191-201.
[12]戴树桂,张东梅.环境水样中邻苯二甲酸酯固相膜萃取预富集方法[J].中国环境科学,2000,20(2):146-149.
[13]李碧芳,胡玉玲.自制聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯固相微萃取膜富集水样中邻苯二甲酸酯类化合物[J].中山大学学报(自然科学版) 2004,43(6):121-123.
[14]曾 锋,陈丽旋.硅胶一氧化铝层析柱-气相色谱法测定沉积物中邻苯二甲酸酯类有机物[J].分析化学,2005,33(8):1 063-1 067.
[15]Earls AO,Axford IP,Braybrook JH.Gas Chromatography-mass Spectrometry Determination of Themigration of Phthalate Plasticisers from Polyvinyl Chloride Toys and Childcare Articles[J].Journal of Chromatography A,2003,983:237-246.
[16]曾凡刚.大气中邻苯二甲酸酯类环境激素的定性定量研究[J].中央民族大学学报(自然科学版),2003,12(2):151-153.
[18]周益奇,许宜平.柱前衍生/气相色谱一质谱法同时测定水中壬基酚和邻苯二甲酸酯[J].分忻测试学报,24(1):49-52.