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随着社会需要的不断增加,油田的勘探开发规模也不断扩大,油田开发进入到中后期,高含水性越来越明显,目前我国在开发油田的含水率都较高,采油废水的产生量也成为主要的含油污水源。含油污水中的石油类污染成分主要有:浮油、分散油、乳化油和悬浮固体等。这些物质在随废水排除后都难以在自然环境中降解,且对自然环境的危害性极大,所以研究石油化工废水的处理方法具有深远的现实意义。
开采出来的原油经过初期简单处理后通过集输管线输送到炼油厂,在炼油厂需要经过脱水等处理,然后再利用常减压设备对其进行蒸馏和减压蒸馏,分割出汽油、柴油等,对常压重油和减压渣油需要进行再加工处理,再加工采用高温下的物理、化学相结合的方法,再加工程序需要耗费大量的燃料和冷却水。在炼油技术应用过程中,油和水直接接触,所以形成了含油污水,含油污水具有浓度高、难溶解的特点,处理难度大,一经排出即会对环境产生严重的污染和危害。如何处理含有污水是一项值得研究的课题。
1 化学方法处理石油化工废水
用化学方法处理石油化工废水是指使用化学成分来分解、溶解或者凝集废水中的污染成分,再对废水进行处理降低环境污染的方法。
1.1 絮凝
絮凝是石油化工废水处理的一个重要过程,是指通过向废水中施加絮凝剂来使肺水中的胶体颗粒受到破坏胶体颗粒被破坏后相互碰撞和聚集,经过絮凝所形成的物质更加容易被从废水中分离出来。絮凝法对处理石油化工废水中的有机污染物、浮游生物和藻类等污染物效果较为显著。在应用中絮凝通常需要和沉淀或气浮技术方法并用,对废水进行初步处理。在实践中采用较多的是利用微生物絮凝剂来处理石油化工废水,该方法在适用范围上更广,降解性能强,效率高且不存在二次污染,在今后的石油化工污水处理上该方法具有广阔的发展前景。
1.2 氧化
氧化法本身又有多种分类,主要是石油化工企业产生的废水在成分上具有巨大的差异,所以要针对其成分特点选择具体的氧化方法,以实现高效、最经济、最安全的处理石油化工废水的目的。在此介绍几种典型的氧化方法和适用范围:第一,利用光催化氧化法处理含有21种有机污染物的污水,效果显著,且不会产生二次污染,该方法属于最新的处理石油化工污水的技术方法,目前还在研究和完善中;第二,利用湿式氧化法对含有有毒有害污染物和高浓度难降解的有机污染物进行处理,经过实践调查研究,利用湿氧化法处理石油化工废水时COD、无机硫化物等物质的去除率分别能达到81.8%和100%。该技术方法在应用上效果显著,能够有效的控制环境污染物,我国通过湿式氧化法处理石油化工废水在效果上已经达到了国外同类设备处理石油化工废水的效果;第三,利用臭氧化法与生物活性炭吸附技术相结合对石油化工废水进行深度处理,能够有效氧化有机污染物,同时提高活性炭的含氧量,延长使用期限,降解效果显著。
2 物理方法处理石油化工废水
物理方法处理石油化工废水也有诸多的分类:
2.1 吸附
吸附是指通过利用固体物质的多孔性来吸附废水中的污染物的物理方法,吸附一般选用活性炭,因为活性炭具有较强的吸附性能,处理废水效果好,但是吸附方法在应用上具有成本高、易造成二次污染等缺陷,所以吸附方法需要和上文提到的絮凝和臭氧氧化方法结合运用。
2.2 膜分离
膜分离污水处理方法在类型上也表现为多样化,如微滤、超滤及反渗透等,在实践应用中膜分离技术方法在去除石油化工废水的臭味、色度上都具有十分显著的效果,还能够有效去除有机污染物和微生物,该技术方法具有稳定可靠的应用价值。
2.3 气浮法
气浮法是通过投放分散度高的小气泡哎粘附石油化工中的悬浮物,小气泡在废水中浮升到水面也会把附着物带出并使油类物质分离。在石油化工废水的处理程序中,气浮法是在经过絮凝工序后应用的技术方法,经过实践表明,气浮法在处理石油化工废水中具有稳定可靠的效果,值得继续推广,夸大其使用范围。
3 生化方法处理石油化工废水
3.1 好氧处理
好氧处理的方法种类较多,在石油化工废水处理中可以应用的好氧处理方法有高效好氧生物反应器、生物接触氧化等技术方法,这一方法一般都与厌氧处理方法相结合应用,很少单独在石油化工污水处理中使用。
3.2 厌氧处理
石油化工废水可生化性能差异在处理上一般需要先进行厌氧处理来提高其在后续的处理中的可生化性。厌氧处理方法主要有两类:其一是在高浓度有机废水的处理中应用的升流式厌氧污泥床,不但成本低,效果也十分显著;其二是厌氧固定膜反应器,能够有效截留附着污水中的厌氧微生物,将污水中的有机污染物进行转化后去除,该技术方法具有简单便捷、应用时效长的特点,也具有深远的应用价值和推广必要。
3.3 组合法
石油化工废水的污染种类复杂多样,在不同的炼油厂废水水质表现得不尽相同,所以在处理方法上也不能单一的使用某种方法,所以将好氧处理方法与厌氧处理方法有效结合在处理效果上必将更加有效。这种组合的处理方法经过在石油化工废水处理中应用,效果非常好,所以值得在应用中加以推广,来为废水处理提供更加安全可靠的技术方法。4 结语
石油化工废水具有复杂的污染物成分,含有的有毒有害物质对环境和人们的身体健康都有不利的影响,鉴于其特性必然需要对其进行相应的处理,降低排入外界的污水的危害。对石油化工这类含油污水处理需要综合利用物理、化学、生物等方法,针对不同的污水水质特点选择不同的处理方法,在达到最佳的处理效果的同时降低成本,避免二次污染。
参考文献
关键词:焦化酚氰废水、水处理施工 工艺
中图分类号:TV文献标识码: A
一、焦化废水的特点及常规处理方法 焦化酚氰废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水。其组成复杂,含有大量的酚类、联苯、油、吡啶、吲哚和喹啉等有机污染物,还含有氰、无机氟离子和氨氮等有毒有害物质,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。现有的焦化废水处理技术主要物理化学法:包括蒸氨法、焚烧法、混凝沉淀法、膜分离法、萃取法、吸附法;生物法:包括普通活性污泥法、生物脱氮法、A/O法、A2/O法,SBR法等。某企业焦炉配套建设的1座焦化酚氰废水处理站,用于接纳焦炉煤气净化系统产生的工艺排水、焦炉煤气管道输送过程中排放的冷凝水、循环水站强制外排水等。
本焦化酚氰废水站由生化处理、物化处理和深度回用处理三个大系统组成。深度处理采用传统的超滤(UF)+纳滤(NF)+反渗透(RO)组成。其详细的工艺流程如下:本文对该企业焦炉配套建设的酚氰废水处理站中的UF系统的设计进行分析和总结
二、废物处理与处置
1.废物的处理与处置的内容是指对废水处理过程中所产生的重油、轻 油、浮油和剩余污泥及絮凝污泥的收集、处理和最终处置。
⑴、重油的处理与处置:除油池集油斗中沉集的重质油,应定期用除油池顶上的油泵抽出至1#泵房顶上的重油罐中,加热至70℃左右,启动油泵进行抽油。重油罐中的油水混合液经过一定时间的静置后,通过重油罐上的分层放液阀将分离后的上清液放出,并经分离水管路送回至1#泵房1#吸水井中,返送到除油系统再进行除油处理。
⑵、轻油的收集与处置:浮在除油池书面上的轻油,应用抬高除油池中工作液位的方法,将轻油导入集油槽中,可采用连续除油或定期除油方式。
⑶、污泥的处理与处置:混凝沉淀池排放处的絮凝污泥和二沉池排出的剩余污泥,应送到污泥浓缩池进行进一步脱水处理。絮凝污泥经污泥提升泵提升后经三角计量堰后进入污泥浓缩池,剩余污泥是从回流污泥中分出经三角计量堰后进入浓缩池。
2、系统控制
⑴、污水提升自动控制:油水分离池分离水、污泥浓缩池及厂区其他酚氰废水,自流进入1#泵房的1#吸水井中,由污水提升泵抽送至除油池。该泵由井内液位控制自动工作,高液位开泵,低液位停泵。超高液位报警。
⑵、液位、流量、温度、溶解氧、PH值控制: 在各种管道及各种泵出流管道上设有流量检测装置,在1#吸水井、缺氧池、好氧池中,设有检测液位的仪表装置,可在厂内集中控制室的仪表盘上读出,并设有高低液位自动报警。
3、药剂投加系统:
药剂配制投加系统也是废水处理过程的重要附属设施。其投配装置设在综合楼内。在综合楼内设有纯碱(NaCO3)、磷(P)、聚合硫酸铁(PFS)、和聚丙烯酰胺(PAM)四种药剂的药剂搅拌槽、药液输送设备和流量定量装置。
4、空气系统
它是废水处理系统过程的重要附属设施,在鼓风机房设有三台离心鼓风机,通过空气管道和好氧池底部的微孔曝气器向好氧池供氧,水中溶解氧的浓度维持在24mg/l。
5、分析化验
分析化验设在综合楼化验室中,有可供焦化污水处理系统水质分析及系统监测用的分析化验仪器和设备。焦化污水处理过程中,水和泥的分析化验项目操作分常规和抽查两种项目。常规项目每天一次,抽查项目每周一到两次。此外,还应根据污水处理过程中的实际情况来决定分析化验的项目和频率。
三、水处理的施工:在此仅指为保证各项工艺项目功能的实现而进行的安装所应注意的事项以及采取的必要的完善措施。
1、水质预处理工段的安装注意事项:① 6个除油斗中均安装蛇形蒸汽加热管,除油斗为四面倒锥体,四个面上的蒸汽管道串联连接,冷凝液直接通过疏水阀排放在废水里;②在重油罐中也加设盘管,在冬季及液体温度较低时,排油前先通蒸汽加热,以便于油的流动及油水分离;③在轻油分离池中加设蒸汽弯管;④所有弯管全部采用180°成型弯头。在布置加热管时,管道间距应均匀,离罐壁(池壁)要有不小于50mm的间隙。⑤除油池蒸氨废水入口上加设切断阀门及旁路阀门,当故障发生时,蒸氨废水可通过阀门切换,直接排放到调节池中;⑥为防止冬季气温过低,不利于微生物的存活及管道冻结爆裂,在调节池及3#、4#吸水井中均加设蒸汽加热管道;⑦对于重力流管道,必须注意管道的流向和坡度。
2、生化处理和后混凝沉淀工段安装注意事项:①厌氧池、缺氧池的填料安装要均匀合理,绑扎要牢固;填料的支架在安装时,上下要对应,相互应平行。②进厌氧池、缺氧池的布水器在安装时,定位应准确。③好氧池内的微孔曝气器在安装时应布置均匀,并应根据曝气量的大小调整安装数量,曝气器安装时一定要保证管道内清洁,在空气管道吹扫前,不得与空气管道连接。④好氧池上设消泡水管道,消泡水来自循环水排污管道,消泡喷头按图纸要求布置,朝向合理。好氧池上布置污泥回流管道,坡度从提升泵房坡向进水口,且不小于10%。⑤消泡水管道、稀释水管道上均应安装流量装置,便于计量投入水量及稀释倍数。⑥各沉淀池输送污泥的管道及出水堰的自流管道,必须保证坡度及走向合理,尽量减少弯头或少用90°弯头,以减少阻力。
3、投加药系统的安装注意事项:各种药剂的搅拌桶在安装时应注意相互位置及工作液面与输送泵进出口的高度,保证搅拌桶内搅拌轴的垂直度。
4、空气系统的安装注意事项:鼓风机在安装时,对轮的同轴度、平行度必须符合规范规定,安装时使用百分表检测;原设计鼓风机没有循环水管,根据实际运行情况,风机连续运行时,轴承温度偏高,在试车阶段增设了循环水管道;进风管道上,各种装置(进口装置、消音器、蝶阀等)的安装位置应符合图纸要求,风机的进出管道全部采用不锈钢管道,为保证管道内的清洁及防止堵塞曝气头的微孔,管道在安装焊接时全部采用氩弧焊打底,手工焊盖面。
四、系统控制
⑴、污水提升自动控制:油水分离池分离水、污泥浓缩池及厂区其他酚氰废水,自流进入1#泵房的1#吸水井中,由污水提升泵抽送至除油池。该泵由井内液位控制自动工作,高液位开泵,低液位停泵。超高液位报警。
⑵、液位、流量、温度、溶解氧、PH值控制:
在各种管道及各种泵出流管道上设有流量检测装置,在1#吸水井、缺氧池、好氧池中,设有检测液位的仪表装置,可在厂内集中控制室的仪表盘上读出,并设有高低液位自动报警。
庆华酚氰废水处理站建成运行后,经过四个月的驯化期,现在运行相当稳定,水质也达到设计预期的标准。该工艺最大的优点是运行稳定,出水水质变化小,而且总体来说投资少,见效快,因而受到青海省环保局的大力推广。
参考文献:
[关键词]好氧池 MBR 超滤 RO反渗透
中图分类号:TP211.3 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)05-0058-02
Schneider in coking wastewater and its application in the depth of processing control
Xu HaiTao
(Benxi steel information automation automation division manager)
[Abstract]this paper mainly introduces the application of schneider PLC in the coking wastewater treatment, combined with biological denitrification process, combined with advanced treatment process requirement, and played a detailed instructions on the set of control system hardware configuration, network configuration and software design. In metallurgical automation control in the coking wastewater treatment industry with the advanced level, the system has been put into operation, and the quality of the production of qualified standard achieved the effect of wastewater reuse.
[Key words]aerobic MBR pool ultrafiltration RO reverse osmosis
1.引言
焦化S污水处理了含有大量难降解有机污染物的工业废水和含有大量的酚氰、苯、氨氮等有毒有害物质,所以这次采用了生物脱氮以及深度处理工艺,达到了废水再利用的目的。实现这一目标,自动化系统是关键的一环,只有实时进行自动调节,自动化过程程度高,才能达到工艺设计目标。
2.概述
系统选用符合国际标准的产品,其技术先进、结构开放,自控系统采用“集中管理、分散控制、数据共享”的分层、分布式的拓扑结构,符合当前工业自动化监测系统发展趋势,能够实现全厂工艺参数及设备集中监测和生产过程的自动控制。
(一)本系统采用的集散型计算机控制系统设计方案满足如下要求:
(1)根据工艺流程及设备运行要求配置仪表、检测装置,建立监控系统;
(2)采用分散控制,集中管理的方式,建立污水处理厂中央控制系统,管理整个污水处理厂的运行;
(3)中控系统采用具有开放的符合TCP/IP协议的计算机网络,并可以与管理系统以及与上级系统和周边系统链接;
(4)主要机械设备的控制采用就地控制、现场控制、中央控制的三层控制模式,现场控制站设置PLC及控制操作人机界面;
(二)污水处理厂工程自动化系统实现的以下基本功能:
(1)具有实时监测全厂的生产过程参数
(2)全自动控制现场设备
(3)在中控室可以实现对全厂设备和仪器仪表的监测和控制。
(4)具有自动进行越限报警和设备故障报警(语音,和画面显示)
(5)本自控系统具有以下三种控制方式为手动控制、遥控控制、自动控制。
系统网络结构配置如下:
3.系统工艺
3.1 A/O工艺,由生物处理装置组成,根据微生物存在形式不同,A/O工艺又包括活性污泥法和生物膜法。该工艺将预处理的废水依次经过缺氧和好氧处理,其特点在于在一般缺氧/好氧工艺(A/O)的基础上增加厌氧段。厌氧段能较好地对污水水解酸化,以便提高缺氧/好氧的处理效率(水解酸化促使焦化废水可生化性提高)。
3.2 预处理:包括重力除油池、调节池及浮选除油池等内容。
3.3 重力除油池:蒸氨废水及其它酚氰废水大约35m3/h,进入除油池,重油沉在底部,由重油泵抽送至重油罐储存,经进一步油水分离后装车外运;轻油浮至除油池表面,由除油池刮油机收集到集油罐中,通过管道自流入2#吸水井。
3.4 调节池:当生物处理过程不稳定或系统发生故障时,来水不能进入下段处理构筑物时,由调节池储存来水量。当系统运行正常后,再把废水均匀送到1#吸水井。经泵送到除油池进行处理。
3.5 浮选除油池:采用部分水加气浮选工艺,去除乳化油。除油池出水经泵加压后进入浮选器,溶气水采用生产水,压缩空气由生产水经水射器送入溶气罐,在压力溶气罐中生产水溶入压缩空气,充分溶气的生产水进入浮选器,经释放器将水放出,废水中的乳化油与微气泡吸附并浮至浮选器表面,由浮选器内刮油板收集到集油槽中,通过管道进到油水分离池中。浮选器出水经管道自流到3#吸水井。进水量35m3/h。
3.6 生化处理:主要设施有厌氧池、缺氧池、好氧池、二沉池、污水污泥回收设施、加药几次消泡设施等。
3.7 缺氧池:在此以进水的有机物作为反硝化的碳源和能源,以回流沉淀池出水中的硝态氮为反硝化的氧源,在池中组合填料上生物膜(兼性菌团)作用下进行反硝化脱氮反应,使回流液中的NO2--N;NO3--N转化为N2排出,同时降解有机物。
3.8 好氧池:微生物的生物化学过程主要在好氧池中进行的。废水中的氨氮在此被氧化成亚硝态氮及硝态氮。缺氧池出水流入好氧池,与经污泥泵提升后送回到好氧池的活性污泥充分混合,由微生物降解废水中的有C物,充氧采用双螺旋テ器,同时对混合液进行搅拌。另外还需投加纯碱(Na2CO3)及磷盐,纯碱沿好氧池混合液流向分段投加。回流污泥量应为好氧池处理水量的3~4倍。
3.9 二沉池:好氧池末端出水管自流进入二沉池中心管,在二沉池中进行泥水分离。二沉池出水经自流管道流到混凝系统,其中一部分出水由泵送到粉焦沉淀池进行熄焦,多余水流到混凝沉淀系统的混合反应池。二沉池分离出来的活性污泥经回流污泥泵提升后,大部分作为回流污泥送回好氧池循环使用,剩余部分作为生化过程中产生的剩余污泥,送污泥浓缩池进行浓缩处理。
4.回流沉淀池
也是用来分离好氧池出来的泥水混合液。好氧池2/3处出水自流进入回流沉淀池中心管,在回流沉淀池中进行泥水分离。其出水经自流管道流到4#吸水井,和厌氧池出水一起由泵送至缺氧池,经过进水布水器均匀布水,在缺氧池中进行反硝化脱氮。回流沉淀池分离出来的活性污经管道和二沉池的活性污泥一起经回流污泥泵提升后,作为回流污泥送回好氧池循环使用。
4.1 污泥处理:主要由污泥浓缩池等组成。
4.2 污泥浓缩池:混凝沉淀池排出的絮凝污泥和二沉池及回流沉淀池排出的剩余污泥,分别由泵送到污泥浓缩池中,污泥在污泥浓缩池中浓缩,分离后的上清液经出水槽收集,并经管道自流回到污水提升井,进入系统重新处理。污泥浓缩池的运行,应根据实际情况进行,也可按两天排一次泥进行操作,排泥时间约2小时,浓缩后污泥含水率应不大于98%。
5、结束语
深入研究焦化废水的先进处理技术,既是当前经济建设面临的现实问题,也是将来进行技术攻关的重点,只有不断提高现有处理技术的处理能力、增强新技术的经济技术可行性,将各种方法有机地结合起来,取长补短才能找到治理焦化废水的最佳方法。
参考文献
[1] 杨平,王彬.生物法处理焦化废水评述.化工环保,2001,21(3):144~149.
[2] 徐亚同,黄民生.废水生物处理的运行管理与异常对策[M].北京:化学工业出版社,2003.
【关键词】 炼油废水; 旋液分离 ; 节能减排
1概述
近年来,随着原油劣质化程度的不断加剧,导致炼油废水中含油的悬浮物质含量急剧增加,对含油废水的一级处理带来巨大压力。在传统的炼油废水一级处理工艺装置中,油水分离的主要设施为隔油池(一级平流池、二级斜板池),利用油水的密度差异,采用重力沉降的方法对油、水、泥进行分离。在隔油池内设链板式刮油刮泥机及集油槽,用于收油和排泥。但这种地下式隔油池为了保证足够的沉降时间,使得池体长度增加,占地面积大。更为重要的是隔油池的收油操作只能在白天进行,导致每天约12小时无法进行收油操作。这样大波动的水质变化对污水处理后续工序的运行造成很大影响,从而制约着污水达标和回用水装置的正常运行。现在用一种由水质调节罐、旋液分离器、检测自控和泵送及管路系统组成的能自动将油、水、泥三相自动连续分离的罐中罐油水分离新工艺装置,很好地克服了隔油池除油的缺点,正在炼油废水处理行业迅速推广。
2 罐中罐旋液除油装置的结构、原理及工作流程
2.1结构
罐中罐旋液分离工艺装置主要由调节罐(外罐)、沉淀腔室(内罐)、水力旋液分离器,自动撇油器和放射式出水布水器,倾斜排泥管路及自控系统组成。它的核心是旋液分离器。旋液分离器有一个分离腔,一个入口和两个出口。分离腔主要有圆柱形、圆锥形和柱-锥形三种基本形式,柱锥形有分单锥形和双锥形两种。按入口与分离腔的连接形式可分为切向入口和渐开线入口;出口一般分为上下两种且多为轴向出口,分布在分离器的两端,靠近进料端的为溢流口,远离进料端的为底流口,分离器工作时,溢流口排油,底流口排水(泥)。
可以在静置除油调节罐内设置液位自动监测、穿孔排水管系、油位溢流、蒸汽加热系统、温度显示等, 可实现远距离遥控操作, 全自动运行。
2.2工作原理及流程
旋液分离器是一种利用离心沉降原理,将非均相混合物中具有不同密度的相分离的机械设备。油水混合液用泵从切向口送入旋液分离器,在水力旋液分离器内高速旋转,产生几千倍于重力场的离心力场。在离心力的作用下,由于油水密度的差异,密度大的相—水(泥)被甩向分离器四周,然后顺着分离器壁面向下流动。在内罐的中下部设有虹吸管,虹吸管的吸入口设在内罐的中底部,用于将脱油后的水从内罐吸出到外罐然后排出。
沉降到旋液器最底部的污泥利用液体的层流态和折流布水使固相物得到更好的沉降效率而分离,最后从设在旋液器最底部的集泥斗中通过排泥斜管排出罐外。
密度最小的相——污油在旋转过程中被带到旋液器的中部,并被旋转产生的二次上升液流带到分离腔顶部,最后经过撇油器作为溢流排出。这样旋液分离器就实现了将污水中油、水、泥三相分离的目的。
旋液分离器的工作原理见图2-3
旋液除油组合装置的技术参数见表2-1
表1旋液除油组合工艺装置性能参数
项 目
性能参数 进口压力
>0.08MPa
进水油含量
500-800 mg/l
污水处理
10—1200m3/h
出水含油量
<150mg/l
进水流速
1—1.6 m/s
工作温度
5—90℃
颗粒沉降速度
0.4—1.2 mm/s
随着环保要求的提高,水资源日趋紧张,搞好油田采油污水处理是当务之急。这样,一方面可以减小工业污水对油田生态环境的破坏,具有长远的社会意义;另一方面可以充分利用油田污水的可再利用资源,减少对普通油井回注水的需求,节约生产成本,减少资源消耗,具有较大的经济效益[1-3]。
1、油田采油污水处理的总体进展
油田污水处理的目的是去除水中的油、悬浮物以及其它有碍注水、易造成注水系统腐蚀、结构的不利成分。由于各油田采油污水的物理化学性质差异较大,要求的注水水质标准也不一样,因此各种油田采油污水处理工艺流程也不尽相同。但是归纳起来多数采用三段处理工艺即除油-混凝沉降(或气浮)-过滤。
随着油田开发的逐步深入,各项先进、成熟的污水处理技术逐渐引进、应用于现场生产,初步形成了比较成熟的油田采出水回注处理、稠油油田采出水回用注汽锅炉处理、外排水达标处理、低渗透油田精细水处理、海上油田水处理等配套的处理技术,基本满足了高含水期油田的需求。污水处理的领域有了扩展。从陆上油田采出水处理到海洋油田的采出水处理;从单纯的为回注目的的处理,发展到用于注汽锅炉给水的处理、达标排放的处理;从采出水处理发展到含油污泥的处置和无害化处理。污水处理装备水平有了较大提高。主要污水处理设备及配套设备基本实现了国产化,并逐步形成了系列化、规模化,如用于不同条件下的过滤设备、气浮选、压力除油、液一液旋流除油等除油处理设备、药剂投加设备等。海上油田注水及水处理设备、注聚设备。水处理的自动化程度有了提高。过滤处理、污泥脱水、气浮装置、加药装置等实现了PLC集成面板自动控制;流量、液位、以及悬浮固体含量等水质指标也实现了实时在线监测。油田水化学的研究和应用水平有了提高。水处理更加重视工艺和化学的有机结合,油田水化学在油田采出水处理中的作用越来越重要。水处理剂的品种增多、效能提高,油田水化学的研究手段增强、水平提高[5]。特别是针对污水达标外排处理的要求,开展了水微生物学的研究发展应用了生化处理技术,建立了用于污水、污泥处理的菌种库,使污水深度处理技术得到了长足的发展。
2、油田污水处理的主要方法及其特点
油田污水处理方法主要分物理法、化学法、物理化学法、生物法等四大类,其中物理法主要应用于油田各污水处理站、低渗透区块注水站的污水处理,常用的处理工艺为“上游三段法(缓冲+沉积分离除油+过滤)+下游二段法(缓冲+精细过滤)”;化学法主要应用于油田各污水处理站,通过添加一定的浓度的化学药剂从而辅助物理法达到提高水处理效果的目的;生物法主要应用于注汽锅炉给水的处理、污水达标排放处理等领域。
2.1物理法
物理处理法的重点是去除废水中的矿物质和大部分固体悬浮物、油类等。物理法主要包括重力分离、离心分离、过滤、粗化、膜分离和蒸发等方法。
重力分离技术,依靠油水比重差进行重力分离是油田废水治理的关键。从油水分离的试验结果看,沉淀时间越长,从水中分离浮油的效果越好。自然沉降除油罐、重力沉降罐、隔油池作为含油废水治理的基本手段,已被各油田广泛使用。
离心分离是使装有废水的容器高速旋转,形成离心力场,因颗粒和污水的质量不同,受到的离心力也不同。我国引进的数套Vortoil水力旋流器,在油田污水处理上取得了良好的效果。过滤器有压力式和重力式两种,目前胜利油田普遍采用的是压力式,有石英砂过滤器、核桃壳过滤器、双层滤料过滤器、多层滤料过滤器等。
粗粒化,是指含油废水通过一个装有粗粒化材料的设备时,油珠粒径由小变大的过程。目前常用的粗粒化材料有石英砂、无烟煤、蛇纹石、陶粒、树脂等材料。粗粒化除油罐用以去除经前期治理后的含油污水中的细小油珠和乳化油。
膜分离技术主要包括徽滤、超滤、纳滤和反渗透等几类,均是利用特殊制造的多孔材料的拦截能力,以物理截留的方式去除水中一定颗粒大小的杂质。目前,油田主要采用的过滤介质为钛金属纤维滤膜,这种滤膜经过等离子体的处理,表面具有一定的亲水斥油能力。
随着油田注水开发的不断深入,污水处理工艺也由早期的单级过滤发展到目前的多级过滤预处理技术。目前,油田常用的污水预处理技术主要有两种:滤料(石英砂或者复合滤料等)过滤、悬浮污泥预处理。
2.2化学法
化学法主要用于处理废水中不能单独用物理法或生物法去除的一部分胶体和溶解性物质,特别是含油废水中的乳化油。包括混凝沉淀、化学转化和中和法。混凝沉淀法是借助混凝剂对胶体粒子的静电中和、吸附、架桥等作用使胶体粒子脱稳,在絮凝剂的作用下,发生絮凝沉淀以去除污水中的悬浮物和可溶性污染物。
化学氧化是转化废水中污染物的有效方法,能将废水中呈溶解状态的无机物和有机物转化为微毒、无毒物质或转化成容易与水分离的形态。该法分为化学氧化法,电解氧化法和光化学催化氧化3类。目前常用的处理含油废水的方法包括超临界水氧化、湿式空气氧化、臭氧氧化、TiO2电极氧化、Fenton试剂氧化等。
2.3物理化学法
油田污水物化处理法通常包括气浮法和吸附法两种。气浮法是将空气以微小气泡形式注入水中,使微小气泡与在水中悬浮的油粒粘附,因其密度小于水而上浮,形成浮渣层从水中分离。常投加浮选剂提高浮选效果,浮选剂一方面具有破乳作用和起泡作用;另一方面还有吸附架桥作用,可以使胶体粒子聚集随气泡一起上浮。近年来开展了寻求新的吸油剂方面的研究,研究主要集中在两点:一是将具有吸油性的无机填充剂与交联聚合物相结合,提高吸附容量;二是提高吸油材料的亲水性,改善其对油的吸附性能。
2.4生物法
生物法是利用微生物的生化作用,将复杂的有机物分解为简单的物质,将有毒的物质转化为无毒物质,从而使废水得以净化。根据氧气的供应与否,将生物法分成好氧生物处理和厌氧生物处理。生物法较物理或化学方法成本低,投资少,效率高,无二次污染,广泛为各国所采用。
3、油田污水处理新技术的研究及现状
国内的采油污水的处理技术主要是针对污水回注设计的。油田污水处理的目的是去除水中的油、悬浮物以及其它有碍注水、易造成注水系统腐蚀、结构的不利成分。由于各油田采油污水的物理化学性质差异较大,要求的注水水质标准也不一样,因此各种油田采油污水处理工艺流程也不尽相同。由于油井油藏特性、采出液物性及油田区块分布等的不同,加之环境保护对油田污水处理的不断提高,有油田污水处理的要求日益提高,油田污水处理及回注并非易事。但是归纳起来多数采用三段处理工艺即除油-混凝沉降(或气浮)-过滤。
4、油田污水处理当前存在的主要问题
随着油田进入特高含水期,新的矛盾不断出现,新的难题需要解决,油田污水处理技术仍然存在着一些不容忽视的矛盾和问题。
(1)腐蚀和结垢问题仍然是制约油田污水系统正常生产的突出问题。 (2)沿程水质二次污染问题表现突出。
(3)运行成本高,特别是药剂用量大,药剂费用居高不下,与油田降本增效矛盾较大,影响到处理水质和系统保护。
参考文献:
[1] 冯久鸿.高效膜生物反应器处理采油污水试验研究[J].石油规划设计,2003,3.
[2] 宋志明,等.油田钻井完井废弃物无害化治理技术新进展[J].科技创新导报,2008,24:15.
【关键词】污水处理;油田;气浮法
气浮技术具有处理装置简单、处理速度快、占地面积小、投资省及使用可靠等优点,因此逐渐成为一种重要的污水处理技术。气浮法是将待处理的水中通人或设法产生大量的微细气泡为载体,当污水中的油滴及杂质絮粒与气泡相互粘附时,便形成整体密度小于水的粒团,粒团的浮力大于重力和阻力使其上浮至水面,从而完成水中固体与固体、固体与液体、液体与液体分离的净水方法。
1、气浮技术国内外发展概况
气浮技术的应用始于矿冶工业,20世纪初期,美国开始将加压溶气技术用于污水净化方面。20世纪60年代,部分回流式压力溶解空气气浮开始投入使用,该气浮方式不仅净水效果好,而且经济性也有很大提高,从而扩大了其应用范围。我国气浮技术的研究始于20世纪60年代,最初投入应用并且取得良好气浮效果的是射流浮选技术,其试验除油效率可达80%左右。80年代末,在国外叶轮气浮机的基础上,研制了国产的叶轮浮选机,经投产试运,除油效率达到了90%。对于新型气浮浮选柱的研究也在不断深入,它是依据气液逆流原理工作的,主要特点是结构简单 能耗较低、占地面积小、维护较容易等。但由于受到设备发展的限制,还未广泛使用。因此,总的来说,目前国内应用最广泛的是叶轮气浮法。
2、气浮理论的发展
根据微气泡产生的方式,常见的气浮净水技术主要可分为3类:溶气气浮法(DAF)、散气气浮法(CAF)、电解气浮法(EAF)。此外,还有化学气浮法以及其他气浮净水技术。
溶气气浮法是在一定压力下将空气通入水中使之溶解并达到饱和状态,然后再使废水压力突然降低,这时溶解于水中的空气便以微气泡的形式从水中释放出来,以进行气浮废水处理。散气气浮法是将压缩空气直接通入微孔、扩散板、微孔管产生微气泡,或采用水泵吸水管、水力喷射器、高速叶轮等向水中充气产生微气泡。电解气浮法是向废水中通人一定的电流,废水电解出H2、O2和CO2等微小气泡吸附废水中微小悬浮物上浮,以达到净水的目的。另外,近年来发展起来一种新型气浮法:浮选柱气浮法。
3、影响气浮效果的因素
气浮法,即在含油污水中通人空气(或天然气)或设法使水中产生气泡,使污水中粒径为0.25~25μm的乳化油和分散在水中的悬浮颗粒粘附在气泡上,随气泡一起上浮到水面并加以回收,从而达到从含油污水去除油和悬浮物的目的,但是,有时要根据出水水质的情况加人浮选剂或混凝剂,以便能使更多的气泡粘附更多的油滴或悬浮颗粒,最大程度的提高除油率。影响因素主要有溶气压力、停留时间、气泡大小、絮凝剂种类与用量等因素进行分析。
溶气压力的高低决定产生气泡的大小,从而影响出水水质。在气浮工艺中,一般将压力控制在0.3~0.44MPa时产生所需气泡的尺寸足以满足气浮需要。而且,较低的溶气压力可以降低电耗,节约成本。气浮过程中,在不同的停留时间用不同的絮凝剂除油率也不同。停留时间并非越短或越长越好,针对不同的气浮实验,找到合理的停留时间,也会带来好的气浮效果。气泡大小是气浮效果的关键,不同尺寸气泡由于受到的浮力不同,所以它们吸附油滴的能力也不相同。小气泡浮升速度慢,容易捕捉油滴(尤其是小油滴),而大气泡上浮速度快,易于捕捉大油滴。但是气泡过大过小都不宜,如果气泡太大,过快的浮升会使气泡不容易吸附油滴,而且气泡容易破裂,除油效果不好。气泡过小,对释放气泡的装置和压力有更高的要求,而且,也为处理含有过多小气泡的浮渣带来一定难度。气水比是气浮的重要技术参数之一。增加污水中溶气量,有利于气浮过程的进行。但并非气水比越大越好,就溶气气浮而言,溶于水中的气体量受温度、压力等条件的影响,一般水温高于40°C时,气体在水中的溶解度会大大降低,这样反而影响气浮效果。另外,溶气量与气体压强成正比,提高气体压力,可以提高气水比,但过高的压力就会大大增加运行成本。当然,增加停留时间也可提高气水比,但这种方法降低了设备的使用效率。絮凝剂的投加大提高了气浮法处理含油污水的效果,但絮凝颗粒的性能是决定气浮结果的关键。
4、气浮工艺及装置
气浮法处理含油污水已经成为一种趋势,随着对气浮理论和应用的研究,一些气浮装置越来越不能满足处理需求,因此,对气浮设备不断改进并且产生了很多新型的气浮处理工艺和装置。其中常用的且气浮处理含油污水效果较好的装置是加压溶气气浮装置、叶轮气浮装置以及新型浮选柱。
加压溶气气浮装置技术成熟,净化效率高,在水处理领域应用最为广泛。该装置形成的气泡细小、粒度均匀、密集,气浮处理效果显著、稳定,气泡与水中的悬浮物粘附一起浮至水面形成浮渣,再由刮渣机排人浮渣槽,得以去除,清水则由气浮池下部流出,实现固--液分离。整个工艺过程及设备比较简单,便于维护,可用于多种废水处理,尤其适用于含油废水的处理。
叶轮气浮。叶轮气浮技术的关键设备为高效涡凹气浮机,气浮机的电机周边是带微孔的散气盘,利用高速旋转时在水中形成负压区,将液面上的空气吸入水中,填补真空,此时,被吸人的空气被转盘叶轮片切割成直径10~100m的气泡,并且螺旋型地上升到水面。该装置结构简单、能耗低、占地少、设备性能稳定,机械故障几乎为零。
浮选柱。作为一种新型的气浮装置,该设备内部没有机械搅拌器或其他运转部件,通过空气穿过多孔介质或喷射方法产生气泡。该气浮工艺流程是污水从柱顶部进人,空气从柱底部进人,经气体分布器分散为细微气泡,上升流经柱体,从顶部排出,空气与含油污水充分接触。因而,该设备具有低能耗、高效率、流程便于控制的优势,能为含油污水处理带来更大效益,成为一种新气浮法的趋向。
气浮法因具有的各种优势越来越受关注。首先,气浮过程中,气泡与油滴有效粘附所需用药剂量很少,并且部分药剂可回收再利用。其次,含油污水被净化水质达标后可用于回注,节约用水量,从而降低了生产成本。做为一种高效、快速的方法,气浮法给油田污水处理带来极大效益。随着石油工业的发展需求,会不断出现新的气浮方法与设备,将使我国气浮处理油田污水技术进入新的发展阶段。
参考文献
关键词:稀土磁盘分离净化;废水设备;氧化铁皮废水;水处理工艺
中图分类号:X505 文献标识码:A 文章编号:1671-2064(2017)06-0046-03
1 前言
稀土磁盘分离净化废水设备”是四川冶金环能集团公司为冶金企业污水处理开发的专用设备。该设备获四川省科技进步三等奖和四川省环境科学技术成果一等奖,已拥有多项自主知识产权,处于国内领先水平。该废水处理设备已经在成钢、攀钢、武钢、邯钢、唐钢、首钢等全国大中型钢铁企业中得到应用,取得了优良的效果和令人瞩目的业绩。邯钢邯宝公司能源中心钢轧水站将稀土磁盘分离净化废水设备用于处理邯钢2250热轧系统浊环水处理工艺中,取得了比较优异的效果。
2 钢轧水站处理邯钢2250热轧系统浊环水工艺简介
钢轧水站热轧浊环系统总循环水量为16000m3/h,热轧系统浊环水处理工艺流程图如图1所示。
供热轧2250用户轧机轧辊冷却及氧化铁皮废水(其中含氧化铁皮等废渣多)通过铁皮沟回流旋流沉淀池,在旋流沉淀池沉淀,大部分氧化铁皮沉淀后经天车抓斗抓出外送,用汽车拉走。但仍有部分氧化铁皮和废渣以悬浮物形式与水混合,经旋流井提升泵提升,送至稀土磁盘分离净化设备处理。处理后的水经过滤罐,回吸水井供用户循环利用[1]。
3 钢轧水站稀土磁盘分离净化废水设备的应用
3.1 钢轧水站稀土磁盘分离净化废水设备概况
钢轧水站稀土磁盘分离净化废水设备含稀土磁盘分离净化设备,圆盘除油机,自动溶液制备装置,管式静态混合器,集油箱等设备组成如表1所示。
3.2 稀土磁盘分离净化设备技术参数(单台)
稀土磁盘分离净化设备技术参数(单台)表2所示。
3.3 稀土磁盘分离净化废水设备的工作原理
稀土磁盘是由稀土永磁体材料做成的磁盘一片一片串接而成的,磁盘间为水流通道,通过对磁盘上磁极的分布,使磁盘间形成强磁场,当水流流过磁盘时,水中所含的磁性悬浮颗粒受到磁场力、重力、水流阻力的三重作用,当磁场力大于(重力+水流阻力)在磁场力方向上的分力时,颗粒便向磁源方向移动,从污水中分离出来,吸附在稀土磁盘上。磁盘以一定速度运转,使颗粒脱去大部分水分,运转至刮渣条时,吸附的颗粒被刮渣条刮入刮渣条槽中,随着刨渣轮的转动,刨渣条将刮渣条槽内的氧化铁皮颗粒刨入螺旋输渣机,渣经输渣管被输送至渣池。经刮渣的磁盘重新进入污水中,继续周而复始的稀土磁盘分离净化废水过程[2]。
3.4 设备特点
(1)结构特点。SMDC―1500型稀土磁盘分离净化废水设备,设备技术性能先进可靠,运行稳定,维护方便。(2)过负载保护装置。设备本身的运行含有过负载保护装置,联轴器柱销采用尼龙制品,当热轧旋流井提升泵提升水中氧化铁皮含量过高时,由于稀土磁盘机磁盘吸收氧化铁皮能力有限,会引起磁盘吸收量大,刮渣条刮渣多,刨渣条的弹性应力不能使渣全部弹出,渣量大,从而在磁盘上和刮渣条上堆积,使磁盘机负载加大,当负载超过额定负载很多时电机受负载过大易损坏电机。使用尼龙制联轴器柱销,当磁盘机负载过大超过柱销承受能力时,柱销会被切断,电机就会在空载下运行。故柱销有过载保护作用,防止电机出现过载跳车。
3.5 磁盘分离净化废水设备的应用
(1)稀土磁盘机的应用。氧化铁皮废水中微细悬浮物的含量比较高,为130mg/L左右,对轧机冷却和产品表面质量都有很大影响。悬浮物中的98%以上为氧化铁皮等磁性物质,利用稀土磁盘分离净化废水设备可将磁性物质氧化铁皮除去,达到净化废水、循环使用的目的。(2)DOS型圆盘式除油机的应用。将DOS型圆盘式除油机应用于热轧平流池,使其对池内的打容量循环水和油进行分离,将上层废油用圆盘进行回收,并用泵提升到集油箱,对循环水的含油量有一定的控制效果。且除油机可依水位波动悬浮在平流池液面上,回收油中含水率低,浮油去除率达85%有一定的对水位的适应性。(3)管式静态混合器的应用。管式静态混合器是净水厂、污水厂及工业用水、废水处理设备中投加混凝剂、助凝剂、消毒剂后与水流实现瞬间混合的新颖设备,适用于生活饮用水及污水处理中需要药剂混合的场合。依据此原理,在旋流沉淀池提升泵的出口主管道安装管式静态混合器装置,经溶液自动制备装置将除油剂,絮凝剂等药剂按一定浓度注入其中,将药剂与提升水实现均匀混合,达到除油,絮凝沉淀的效果,使水中含油量,悬浮物指标都有所下降[3]。
3.6 实际存在的问题及解决方法
(1)稀土磁盘主管道清渣。依邯宝公司钢轧水站设计中实际情r,钢轧水站热轧旋流沉淀池内渣量大,经旋流提升泵提升的水中渣量大,大量氧化铁皮渣经常在DN1400主供水管道末端堆积。逢热轧定检期间,要及时清理旋流井提升泵主供水管道(稀土磁盘机主进水管道)积聚的氧化铁皮渣,减少进稀土磁盘机的渣量,以免引起磁盘机高负载运行,损坏电机,影响水质。(2)维护磁盘机运行稳定性由于旋流井提升泵供水流量在8000-12000m3/h之间波动大,进磁盘机水流不稳定,造成磁盘机的负载不稳定,磁盘机负载波动引起电机和磁盘机的运行稳定性下降。故日常运行要合理控制旋流井水位,合理调节旋流提升泵的启停及旋流井回流阀的控制以提高热轧浊环水系统操作稳定性,保持进稀土磁盘主管水量平稳,各水池液位要控制在规定范围内。
3.7 设备点检要点
(1)柱销。过负载运行时磁盘机柱销会被切断,对磁盘机和电机起保护作用,日常巡检也应注意检查柱销是否完好无损。若柱销切断,则由磁盘机负载大造成的。其原因很多:①注意观察磁盘机磁盘间隙中渣含量是否很多,这是由于旋流提升水含渣量大造成的。②磁盘之间有铁片或者其他杂物卡住刮渣条。③减速机出现异常。(2)磁盘机本体。由于磁盘机处理能力有限,在磁盘机本体底部经常会堆积氧化铁皮等杂物,一般要进行本体底部的清理。视堆积程度而定。每月检查清理一次。并要经常清洗各进磁盘机的进水格栏和调整出水格栅,以免杂物堵塞格栅。(3)皮带。皮带作为稀土磁盘机主机电机和减速机功率传输的介质,受负载随主机受负载大小变化,能很好的反应电机减速机的运行状况。检查皮带是否完好无损,观察皮带磨损情况,做到及时更换。平均每2周检查一次(逢热轧定检时停机检查),运行3个月更换一次。(4)轴承。日常点检中,检查轴承振动是否在规定值之内,轴承有没有异响情况。因稀土磁盘机设备运行主机、辅机转速都不是太高,达5---40r/min,故轴承损坏较小(轴承每2000小时解体检查一次,6000小时更换一次)。(5)刨条,刮条。稀土磁盘机的刨条的寿命与刨条刨渣量的程度有关,也是由于旋流井提升水进入磁盘机的水中含渣量决定的,因此寿命依现场情况而定,一般更换周期为一年。
刮条寿命为一年,材质为特种复合聚氨酯
刮条和刨条都属易损件
3.8 易损件及常用备件
易损件及常用备件表3所示[4]。
3.9 优点
(1)设备操作简单,可实现无人管理。稀土磁盘机及相配套设备日常点检与维护工作量小,一般情况下设备运行速度不快,噪音小,故障率低,可实现无人管理。(2)水处理效果好,实现对废水处理回收利用率高,经济实用。热轧水处理工艺设施中使用稀土磁盘分离净化废水设备,将氧化铁皮渣从水中分离出来,铁皮渣用汽车拉走可用于炼铁厂的原料,除油机排油到集油箱从而也得到回收,使热轧冲氧化铁皮废水经处理后能循环使用,达到热轧生产用水标准,使水循环利用率达到98%以上,对于邯宝公司吨钢耗新水持续下降有重要意义。为公司节能减排做出了重大作用。
4 结语
综上所述,稀土磁盘分离净化设备在钢轧水站的应用是成功的,不仅有利于邯钢2250热轧生产热轧浊环水处理系统的稳定运行,也有利于邯钢邯宝公司节能减排的重要突出作用。
参考文献
[1]倪明亮.稀土磁盘分离净化技术治理冶金废水[J].冶金环保情报,1996(1):8-11.
[2]魏玉娟,朱俊萍,尹云芳,刘海文,戚军芳.新型稀土复合混凝剂在印染废水中的应用[J].工业水处理,2002(11):37-39.
关键词:炼油废水;磁处理;水处理
炼油工艺中的常减压蒸馏、催化裂化、加氢精制、延迟焦化及罐区脱水都会产生大量的含油废水,其中的主要的污染物为石油类、COD、硫化物、挥发酚和氨氮等。由于含油废水排放量大、水质差异大、组成复杂且毒性大,加之近年来国内水体污染严重,水资源短缺的矛盾愈加突出,因此必须经过严格复杂的处理达标后进行回用或排放。炼油行业中,物理化学方法和生化方法是处理含油废水的常用方法。
1磁技术能够提高炼油废水的处理效率
1.1磁技术增强絮凝气浮工艺的水处理效率
含油废水的物化处理单元通常包含pH调节、破乳、除油、絮凝和气浮,而气浮工艺中的絮凝和气浮对于去除微细悬浮物、减轻后续处理单元的负荷是最为重要的。通常使用PAC、PAM等作为混凝剂和絮凝剂来去除乳化油和胶体悬浮物,但是这种方法存在加剂量大、絮凝时间长、效果差、引入矿物杂质等缺点。通过加入磁种并进行后续回收的方法,可以缩短混凝时间,提高絮凝和气浮效果。磁种是一种磁性铁氧体软粒,经预处理后等电点提高,在一定的pH(大于7)的水环境中表面带正电,与废水中的微细的带负电的悬浮物进行电性吸附,使得悬浮物的ξ电位降低,扩散双电层被压缩,颗粒聚集,与PAC和PAM协同使用时,絮凝体变得更大更致密,根据斯托克斯定律,悬浮物聚沉速度加快,更有利于提高重力沉降分离的效果和效率。杨瑞洪等[1]发现,采用气浮—磁分离工艺处理含油废水,出油率高,除油效果显著、稳定。这种磁凝聚法可节省大量用于化学絮凝的药剂,没有二次污染,不增加废水的含盐量,有利于水的循环利用。
1.2磁技术增强BAF工艺的水处理效率
BAF(曝气生物滤池)生化处理方法利用填料上附着的微生物的降解作用,以及滤料本身对废水中固体悬浮物的吸附作用,使得含油废水中的SS、COD、BOD5和氨氮等污染物得到深度处理,可以使污水达到回用或排放的标准,是炼油废水处理中常用的深度处理单元。生物电磁学的研究发现,磁场有利于自由基的形成,增加体系溶解氧的浓度,能够诱导微生物体内氧化氢酶、过氧化物酶和磷酸酶的合成及活性的提高,有助于微生物吸收分解和转化废水中的污染物,进而缩短微生物在填料表面上的挂膜启动周期,加快对水中污染物质的降解。雒文生等[2]发现,外加磁场的情况下,废水中功能微生物的新陈代谢和生长被激活,净化污水的能力提高约17%;王祥三等[3]发现,磁处理可增强微生物的氧化降解有机物的能力,微生物的活性增强了17.3%;安燕等[4]的研究发现,适量磁粉和弱磁场作用可促进苯酚与微生物的共代谢,苯酚的去除率由无磁场对照组的85%提高到90-96%;Yavuz等[5,6]在活性污泥法处理模拟废水的试验中设置磁场,水处理效率提高了44%;以磁性聚苯乙烯颗粒为微生物载体,废水处理效率可提高26%:王韦胜[7]发现,磁性生物炭BAF对COD、氨氮、总磷的去除效果均好于普通生物炭填料BAF;并且磁性生物炭填料BAF抗冲击负荷能力优于普通生物炭填料BAF;生物膜镜检分析表明,磁性生物炭填料和普通生物炭填料均含有大量的细菌类微生物与原后生动物,但前者微生物数量明显多于后者;通过对两种生物膜填料上微生物的脱氢酶活性分析表明,在一定范围内铁氧体磁性可提高微生物的脱氢酶活性。作为微生物的生长载体,填料是BAF生化处理工艺的核心部件,关系到细菌的繁殖和生长的数量和层次,因此也是决定废水深度处理效果的主要因素,在填料中使用磁技术,对于提高菌种的酶活性具有显著的促进作用。
2结语
使用磁凝聚法处理炼厂含油废水,可以改善装置的运行效率,提高装置的处理能力;在BAF深度处理单元使用磁性填料或添加人工磁场对于提高净水效果,实现废水回用,缓解用水矛盾是可行的。
参考文献:
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[4]安燕,程江,杨卓如等.磁场对微生物生长及苯酚降解影响的研究[J].广州化学,2007,32(3):16-19.
【关键词】:煤化工;废水处理; 活性污泥法
中图分类号:X703文献标识码: A 文章编号:
引言
煤化工废水是煤制焦炭、煤气净化及焦化产品回收过程中产生的高浓度有机废水,属于焦化废水的一种。水质成分复杂,污染物浓度高。废水中含有大量的酚类、联苯、吡啶、吲哚和喹啉等有机污染物,还含有氰、无机氟离子和氨氮等有毒有害物质,污染物色度高,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。对煤化工废水的处理,单纯靠物理、物理化学、化学的方法进行处理,难以达到排放标准,往往需要通过由几种方法组成的处理系统,才能达到处理要求的程度。因此煤化工废水的处理,一直是国内外废水处理领域的一大难题。
一、 煤化工废水处理技术
煤化工废水处理通常可分为一级处理、二级处理和深度处理。这里的一级、二级处理的划分与传统的城市污水处理的概念上有所不同,这里所述的一级处理主要是指有价物质的回收,二级处理主要是生化处理,深度处理普遍应用的方法是臭氧化法和活性炭吸附法。
1、煤化工废水有价物质的回收
煤化工废水中有机物质的回收一般指的是对酚和氨的回收,常用方法有溶剂萃取脱酚、蒸氨等。
(1)酚的回收
回收废水中酚的方法很多,有溶剂萃取法、蒸汽脱酚法和吸附脱酚法等。新建焦化厂大都采用溶剂萃取法。对于高浓度含酚废水的处理技术趋势是液膜技术、离子交换法等。
(2) 氨的回收
目前对氨的回收主要采用水蒸气汽提-蒸氨的方法。污水经汽提,析出可溶性气体,再通过吸收器,氨被磷酸氨吸收,从而使氨与其他气体分离,再将此富氨液送入汽提器,使磷酸氨溶液再生,并回收氨。
二、 煤化工废水处理方法
煤化工废水在进行出处理前根据不同的水质特点设置调节池以调节水质水量,设置隔油池或气浮池进行除油,经以上的与处理后可采用下面的方法进一步进行处理。
1、活性污泥法
活性污泥法是采用人工曝气的手段,使得活性污泥均匀分散并悬浮于反应器中和废水充分接触,并在有溶解氧的条件下,对废水中所含的有机底物进行着合成和分解的代谢活动。在活动过程中,有机物质被微生物所利用,得以降解、去除。同时,亦不断合成新的微生物去补充、维持反应器中所需的工作主体——微生物(活性污泥),与从反应器中排除的那部分剩余污泥相平衡。
活性污泥法处理的关键是保证微生物正常生长繁殖,为此须具备以下条件:一是要供给微生物各种必要的营养源,如碳、氮、磷等,一般应保持BOD5:N:P=100:5:1(质量比)。煤化工废水中往往含磷量不足,一般为0.6~1.6mg/L,故需向水中投加适量的磷;二是要有足够氧气;三是要控制某些条件,如pH值以6.5~9.5、水温以10~25℃为宜。另外应将重金属和其他能破坏生物过程的有害物质严格控制在规定范围之内。
2、生物铁法
生物铁法是在曝气池中投加铁盐,以提高曝气池活性污泥浓度为主,充分发挥生物氧化和生物絮凝作用的强氧化生物处理方法。工艺包括废水的预处理、废水生化处理和废水物化处理三部分。预处理包括重力除油、均调、气浮除油;生化处理过程包括一段曝气、一段沉淀、二段曝气、二段沉淀;物化处理工艺流程包括旋流反应、混凝沉淀和过滤等工序。
在生物与铁的共同作用下能够强化活性污泥的吸附、凝聚、氧化及沉淀作用,达到提高处理效果、改善出水水质的目的。生物铁法的生产运行工艺条件包括:营养素的需求、适量的溶解氧、温度和pH值控制、毒物限量及污泥沉降比等。
3、炭—生物铁法
目前,国内一些厂家的处理装置由于超负荷运行或其他原因,处理后的水质不能达标,炭—生物铁法是在原传统的生物法的基础上再加一段活性炭生物吸附、过滤处理。老化的活性炭采用生物再生。
该工艺流程简便,易于操作,设备少,投资低。由于炭不必频繁再生,故可减少处理费用。对于已有生物处理装置处理水后不符合排放标准的处理厂,采用炭—生物铁法进一步处理以提高废水净化程度也是一种有效的方法。
4、缺氧—好氧(A—O)法
用常规的活性污泥处理煤化工废水,对去除酚、氰以及易于生物降解的污染物是有效的,但对于COD中难降解部分的某些污染物以及氨氮与氟化物就很难去除。
A—O法内循环生物脱氮工艺,即缺氧—好氧工艺,其主要工艺路线是缺氧在前,好氧在后,泥水单独回流,缺氧池进行反硝化反应,好氧池进行硝化反应,废水先流经缺氧池后进入好氧池。与传统生物脱氮工艺相比,A—O工艺具有流程简短、工程造价低;不必外加投入碳源等优点。同时也存在着脱氮率不高(85%左右)等不足。
三、高新技术处理煤化工废水的研究
目前,国内在处理煤化工废水的新技术主要有以下几种
1、 新物化法
新物化法是指在常温下利用废水中有害物质与专门为处理废水而开发的药剂(污水灵)发生反应,经过4次不同加药处理过程和处理设施,最终实现COD、BOD、NH3-N、SS均达到排放要求。该技术最大的缺陷是废水中有毒有害物质只是形态的转移,另外该技术的成熟性还需要经工程实践的考验。
2、 HSB 法处理焦化废水
HSB(High Sotution Bacteria)是高分子均群的英文缩写。目前国内初步试验得出以下结论:HSB耐受废水中有毒有害物质性好;处理后污泥少、出水色度好;加碱量为传统方法的1/3~1/5,运行费用较低,但对种菌特性,生存条件、净化功能尚未完全了解,有待进一步研究与实践。
四、煤化工废水深度处理
经过酚、氨回收,预处理及生化处理后的煤化工废水,其中大部分污染物质得到了去除,但某些主要污染指标仍不能达到排放标准,因此需要进一步的处理——深度处理,来使这些指标达到排放标准。
1、活性炭吸附法
煤化工废水经以上步骤处理后COD的去除率效果不是很理想,出水浓度较大,有时高达601mg/L左右,很难达标排放,为使废水达标排放,可使用活性炭降低废水中COD的浓度。
废水处理中活性炭吸附主要对象是废水中用生化法难以降解的有机物或用一般氧化法难以氧化的溶解性有机物,包括木质素、氯或硝基取代的芳烃化合物、杂环化合物、洗涤剂、合成燃料、除萎剂、DDT等。当用活性炭吸附处理时,不但能够吸附这些难分解有机物,降低COD,还能使废水脱色、脱臭。因此吸附法在废水的深度处理中得到了广泛的应用。
2、混凝沉淀法
混凝是给水处理中一个重要的处理方法。混凝法可以降低废水的浊度、色度,去除多种高分子物质、有机物、某些重金属毒物和放射性物质等,去除导致富营养化的物质如磷等可溶性无机物,并且它能够改善污泥的脱水性能。具有设备简单,操作简便,便于运行,处理效果好的优点;缺点是运行费用高,沉渣量大。
结语
深入研究煤化工废水的先进处理技术,既是当前经济建设面临的现实问题,也是将来进行技术攻关的重点,只有不断提高现有处理技术的处理能力、增强新技术的经济技术可行性,将各种方法有机地结合起来,取长补短才能找到治理煤化工废水的最佳方法。其中化学氧化法具有去除率高,占地面积小、无二次污染的特点 ,是煤化工废水处理的发展趋势。吸附法和混凝法是煤化工废水深度处理的可靠方法 ,应着力进行新型吸附剂和混凝剂的开发。
参考文献
[1]查传正等.煤化工生产废水处理工程实例[J].化工矿物与加工,2006,(3).