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[关键词]纯碱生产 氨碱法 废液废渣 治理 利用
中图分类号:TM121.1.3 文献标识码:B 文章编号:1009-914X(2016)07-0013-01
引言
在化学工艺中, 环境友好型的生产已经成为目前的主流,传统的生产纯碱的过程中,会产生大量的废渣和废液,对环境的影响较大,因此,对氨碱法纯碱生产中废液废渣的治理和综合利用,不但可以降低环境污染,还可以进一步促进生产和谐。
1.废液的产生和组成
随着我国经济的发展,工业企业在进行纯碱生产时提高了生产质量和技术。 在进行纯碱生产的过程中, 由于生产技术决定了生产特性,所以,生产量和废弃物的排放量形成了一的比例。
1.1 氨碱法纯碱生产工艺
生产过程为 CO2的制备;盐水制备主要是氨盐水,再通过氨盐水和碳酸进行重碱的制备和过滤; 对重碱进行烧制得到纯碱;把氨进行蒸馏并且回收。 要保证氨能够进行必要的循环作用,把重碱和石灰乳进行蒸馏并收集氨。
1.2废液PH值是12,密度在111t/m3。由于各种原料来自于不同的生产厂家,所以,需要根据情况来确定,具体数据见表1。
2.目前国内废液处理的方法
2.1 废液处理工艺
我国纯碱生产有较大的规模,因此生产排出的废弃物数量规模比较大, 并且我国纯碱的生产离海边很近,企业都在沿海一带,选择海边位置的主要原因是方便废液的排放,能够及时的处理,不影响生产环节。对于碱渣,企业需要进行废渣厂的建立。在进行废液的处理时,首先把废液输送到坝内,使废液进行沉淀,再经过碳化和浑浊度指标的检测,检测合格后才能够排放到江湖中。
2.2 废清液利用
纯碱生产排除的废清液有很大的用途,它是生产氯化钙最为主要和最为重要的原料,企业可以把这种原料给其他需要的企业进行氯化钙的生产,因此这种原料没有对外排放,比如,很多集团纯碱厂生产排除的废液不但用于附近厂生产氯化钙之外, 而且还和盐场保持必要的合作关系, 采用废清液来代替海水进行食盐的晒制,与此同时,还可以生产出钙液。 废清液中含有大量海水中的化学元素,所以,它不但可以进行食盐的晒制,而且能够在很大程度上提高盐的质量。
3.氨碱法纯碱生产中废渣的综合利用
废渣我们在生产中简称为白泥,是由于在蒸馏回收氨工序中精致的过程中, 废渣的危害较大,对于生产过程中有较大的腐蚀性,由于 PH 的值较高,因此国内对于废渣的堆积不仅会导致土壤的碱化,而且随着自然生态的循环, 破坏海洋的生态平衡,对于陆地交通运输业会造成非常大的影响。 因此在生产纯碱的过程中,必读对废渣进行有效和合理的利用。
3.1 超细碳酸钙生产建筑材料
水泥的主要原料是钙质原料(如石灰石)、硅质原料(如硅石)及铝、铁质原料,由于在废渣中碳化钙的含量非常高,并且还有其他一些常见的金属化合物,因此在生产过程中完全可以作为硅酸盐水泥的材料。 国内进行了以碱渣和煤矸石、粉煤灰为原料生产矿渣水泥和粉煤灰水泥,强度基本上可以达到国际水准。
当然, 在制备水泥的过程中也会出现一定的问题, 例如碱渣中含有非常多的可溶性绿湖雾,这些含氯量较高的氯化物在水泥中运用,导致水泥容易吸水,甚至钢筋也会产生腐蚀,因此镁盐对于水泥的品质影响较大,并且包裹在矿物质之中, 容易导致建筑物强度降低,出现开裂或者是崩溃的风险。 此外废渣可以直接参与建筑土木工程中的运用。
3.2 化工方面的运用
由于在废渣中含有主要成为为钙和镁的化合物,因此可以对废渣进行回收和提炼, 从而得到一些深度的钙、镁化工产品。 此外, 由于碱渣中含有碳酸钙和碳酸镁, 因此可以作为制砖的材料, 目前我国内已经有了这项技术, 碱渣在环保领域中也有非常大的作用,例如煤燃烧产生的烟气中含有一定量二氧化硫, 在排放大气环境之前必须进行脱硫处理,目前国内一般采用石灰石(石灰)一石膏湿法烟气脱硫工艺, 即将石灰石或石灰做脱硫吸收剂, 在吸收塔内, 烟气中的 SO2与浆液中的 CaCO3 进行化学中和反应生成石膏,SO2 被脱除。 碱渣在农业方面也有所用途。
4.结束语
综上所述,本文重点对氨碱法纯碱生产中废液废渣的性质进行了详细的分析,根据纯碱生产中废液废渣性质,针对工业,环保业以及农业中的需要,将废液和废渣进行处理后直接运用到其他行业, 不仅能够降低排放对于环境的污染, 还能够起到资源节约和再利用,有利于我国环保型社会的发展。
参考文献
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【关键词】凝固成型;废渣;烧结温度
0 引言
水煤浆气化工艺是指以纯氧和水煤浆为主要原料,采用气流床反应器,在加压非催化条件下进行部分氧化反应,生成以一氧化碳和氢气为有效成分的粗煤气,可以用作氨、甲醇以及天然气合成的合成气[1]。具有环保性能好、热效率高等诸多优点,是缓解我国石油供需矛盾、保障能源安全的重要战略举措[2]。但是在气化过程中会不可避免的产生副产物―水煤浆废渣,对水煤浆废渣的处理一直是多数企业难以解决的问题,大量的水煤浆废渣露天堆积不仅侵占土地,而且对环境造成严重污染。
由于气化工艺、气化条件以及气化用煤的差异导致水煤浆废渣的组成和结构复杂,为其利用带来困难。除了用于铺路、用作生产水泥的掺和料之外,很少见报道这种废渣的高附加值功能化利用[3]。
高t矿渣即高炉炼铁过程中排出的废物,是常见的大宗工业固体废弃物。高炉矿渣可应用于制备微晶石材、发泡材料等领域[4-5]。本文通过与高炉矿渣样成分及差热曲线进行对比,进而对水煤浆废渣的凝固成型原理进行初步探究,并为后续利用水煤浆废渣制备发泡保温材料奠定了基础。利用水煤浆废渣制备建筑用材,不仅具有可观的经济效益,而且对实现水煤浆废渣的循环利用具有重要的意义[6-7]。
1 实验内容
1.1 实验原料成分对比
实验采用山东某水煤浆气化公司提供的水煤浆废渣样,干燥后过筛细度小于180目,通过X―射线荧光分析测定水煤浆废渣的化学组成,并与山东某焦化厂提供的高炉矿渣样成分比较,结果见表1。
通过对比我们可以发现,两种渣样的成分基本相同,都含有大量的Al2O3、SiO2,但是水煤浆废渣样的Fe2O3含量明显多于高炉矿渣样,而CaO的含量却远少于高炉矿渣样。
1.2 原料差热曲线对比
通过综合热分析仪,测定水煤浆废渣的失重曲线及差热曲线,并与高炉矿渣样的的差热曲线比较。
通过对比可以发现,两种样品的差热曲线具有相似性,其中水煤浆废渣样在614.9℃、1213.4℃有放热峰和吸热峰出现,分别对应着水煤浆废渣残余碳燃烧放热过程和熔融吸热过程。高炉矿渣样升温过程中,在980.6℃、1390.1℃处有放热峰和吸热峰出现,分别对应着高炉矿渣残余碳燃烧放热过程和熔融吸热过程。因此,可以初步设定水煤浆废渣的烧成温度分别为1220℃。
1.3 基础样配方对比
由于水煤浆废渣在成分、差热曲线上与高炉渣样具有相似性,因此在参照高炉矿渣生产微晶石材配方的基础上,进行多次试验,在保证尽可能多使用水煤浆废渣样的基础上,得出最佳配方。其中,水煤浆废渣样及高炉渣样基础样配方对比见表2。
按上述配方将水煤浆废渣、硅砂加入50ml陶瓷坩埚中,均匀混合后放入纤维陶瓷马弗炉中进行加热,设定初始温度为20℃,升温速率为10K/min,最高温度恒温时间为10min,之后自然冷却至室温,即可制得所需试样,经初步测定,可适用于建筑用砖等领域。
2 结论
1)水煤浆废渣与高炉矿渣,在主要成分、差热曲线上具有相似性。
2)水煤浆废渣的烧结温度为1220℃,通过参考高炉矿渣制备微晶石材配方,制定的水煤浆废渣基础样具备一定的强度,可应用于建筑用砖。
3)目前关于水煤浆废渣凝固成型机理的研究还很基础,未来水煤浆废渣还有应用于生产无机发泡材料的前景。
【参考文献】
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(上接第111页)
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[关键词] 非金属产业 循环经济 发展进程
非金属产业是以非金属矿为开采、加工对象的产业,主要包括非金属原料类和燃料类产业。其中煤炭业、磷化工业、水泥业是具有代表性的行业。非金属产业作为社会经济体系中的重要组成部分,支撑着我国国民经济发展。然而,非金属产业属于高耗能、高污染、高排放产业。因此,非金属产业循环经济的发展影响着我国循环经济的整体发展水平。研究非金属产业循环经济发展进程,探索非金属产业发展循环经济的可供借鉴的经验,思考今后非金属产业的可持续发展方向和趋势,对非金属产业甚至国民经济的发展意义重大。
一、降低能耗方面的进程
降低非金属产业加工、生产过程中的能源消耗量,不仅符合循环经济3R原则中的“减量化”原则,而且对于建设节约型社会、维护我国能源安全意义重大。在循环经济理念的指导下,我国非金属产业节能工作取得重大进步。
1.煤炭行业降低能耗方面的进程
煤炭是一种自然资源,同时也是我国的支柱能源。煤炭行业最初以煤炭资源作为唯一的消耗性能源,在循环经济的实践中,煤炭企业积极探索使用新能源,如水力发电、煤层气与焦炉煤气发电、沼气发电、生物质能发电等。据统计,2006年纳入中国炼焦行业协会重点统计的焦化企业,焦化工序能耗比上年同期下降15千克标准煤/吨,同比下降10.64%;
煤炭行业还从改进生产技术、优化产品结构等方面着手,降低煤炭业能耗,取得了一定的成果。其主要成果如下:
(1)大力发展节能技术,减少煤炭消耗。推广高效燃烧设备、先进的燃烧技术和系统;更新改造工业窑炉、锅炉及其他燃煤设备(如采取分层加煤、燃烧型煤、加装烟气净化装置等);开发、生产先进的中小型燃煤锅炉换代产品,逐步淘汰现有技术及落后装备;减少技术落后的中小型锅炉数量、变分散供热为集中供热。节能技术的推广使用实现物料循环利用,减少了进入生产环节的物质、能量消耗。
(2)通过产品深加工,提高能源利用边际效益,减少一次性煤炭、原煤的燃烧利用。原煤的燃烧利用率低,但其在一次能源生产和消费结构中均占70%以上。针对这种能源浪费现象,煤炭行业积极开展原煤深加工,通过煤炭的气化与液化,开发使用二次高效能源。
(3)能源梯级利用。能源梯级利用是能源合理利用的一种方式,它要求不管是一次能源还是余能资源,均按其品位逐级加以利用,可以提高整个系统的能源利用效率,是节能的重要措施。能量梯级利用技术和热电联产、热电煤气联供的推广,大大提高了供热系统的效率。
2.水泥行业降低能耗方面的进程
以“矿业+窑业”为特征的水泥业属资源、能源消耗型行业。水泥行业主要以石灰石、黏土、硅岩以及氧化铁为主要原料,以天然化石燃料(煤、油、天然气)作为主要燃料[1]。按照我国现有的水泥生产工艺水平计算,每生产一吨水泥,平均综合能耗约120千克标准煤,高于世界先进水平50%。其每年总能耗已超过l亿吨标准煤。行业的特殊性使得水泥行业在原料替代、燃料替代、余热发电、废弃物处理等方面节能减排潜力巨大。目前在循环经济理论的指导下,水泥业不断开展创新,在其降低能耗方面取得了如下进步:
(1)大力开发利用各种替代燃料。水泥厂将废塑料、废木材、污泥等废弃物作为热能源加以利用,不但节约了煤炭使用量,还消减了温室气体的产生量。目前水泥行业消纳的废弃物在全国固体废弃物利用总量中超过80%。
(2)水泥生产工艺的不断创新大大减少了能量消耗。水泥生产的过程实际上就是“二磨一烧”,也就是生料磨,水泥磨,熟料烧成。在生料磨方面,使用粉磨效率高、耗电少的立式磨逐渐取代粉磨效率低、耗电量大的球磨机,可节能减排5%至7%。而在水泥磨方面,加装一个辊压机可较单独的球磨机系统节约能耗6%至10%;水泥企业纷纷上马新型干法旋窑,用国际先进的技术水平来促进水泥工业节约能源和资源。到2010年,新型干法水泥比重达到70%以上,日产4000吨以上大型新型干法水泥生产线技术经济指标,达到吨水泥综合电耗小于95KWH、熟料热耗小于740千卡/千克;采用供热机组集中供热,不仅可减少向大气排放烟尘,并且集中供热可节约大量燃料。
(3)余热发电技术已成为水泥业降低能耗的一大亮点。余热发电技术可以实现水泥企业对外界电能的零消耗。熟料烧成会产生大量余热,建设余热发电系统,即可节能30%至45%。国务院在发展循环经济电视电话会议明确提出,水泥行业现有日产2000吨以上和新建的新型干法水泥生产线,要安装或建设低温余热发电设备。
3. 磷化工行业降低能耗方面的进程
化工行业的耗能大约占全国能源消耗的10%左右,每年电耗约占全国用电的17%左右。磷化工业作为一种重要的化工行业,其产品能耗相当高,例如每吨黄磷电耗在13500~15000 kW•h,消耗焦炭(或白煤) 1.8~2.0t。以循环经济模式发展磷化工业,不但改善环境,而且回收大量能量,相应降低了磷化工总能耗。
主要成果有:(1)磷化工行业通过“拆小改大”,淘汰落后的、能耗高的小黄磷电炉;(2)采用三相七极等炉型以及数字化专家智能控制系统等技术、黄磷电炉智能化节电技术,对黄磷生产全方位实行计算机控制;(3)开发磷酸余热回收装置,利用磷酸生产的余热替代燃煤锅炉向生产装置供汽等一系列措施,使其生产过程中能耗大大降低。
二、副产品综合利用、三废处理进程
副产品是指在主要产品的生产过程中附带生产出来的非主要产品,即制造某种物品时附带产生的物品,也叫副产物。三废指废水、废气、废渣。废水包括生活污水、工业废水和初雨径流入排水管渠等其它无用水,一般指没有利用或没利用价值的水。废气包括粉尘、烟、雾、蒸气等,主要有工业废气、有机废气等。废渣指人类生产和生活过程中排出或投弃的固体、液体废弃物,按其来源可以分为工业废渣、农业废渣和城市生活垃圾等。
随着循环经济理论和实践的发展,非金属产业副产品、三废的利用经历了末端治理阶段、清洁生产阶段、零排放生产阶段三个不同阶段。末端治理阶段强调在生产过程的末端采取措施治理污染,其具体做法是“先污染,后治理”。对生产过程,清洁生产要求从生产的源头和全过程充分利用资源,节约原材料和能源,淘汰有毒原材料,削减所有废物的数量和毒性,使每个生产企业在生产过程中废物最小化、资源化、无害化;对产品,清洁生产要求减少从原材料提炼到产品最终处置的全生命周期的不利影响。零排放则意味着在企业清洁生产的基础上,使上游企业的废物成为下游企业的原料,不断延长生产链条,实现区域或企业群的资源最有效利用,废物产生量最小,甚至零排放。
1. 煤炭行业副产品综合利用、三废处理进程
煤炭开采过程会产生大量的煤炭伴生矿产资源如高岭土(岩)、膨润土、油母页岩、蒙脱石、石膏、硫铁矿、硅藻土、耐火粘土等。
煤炭行业生产中排放大量的废水、废气和废渣。煤矿每年排放的大量废气多为烟尘、瓦斯、二氧化硫、二氧化氮、硫化氢、一氧化碳和氨气等,他们严重危害着矿区的大气环境。矿井废渣主要是矸石、粉煤灰,另外还有少量的一些炉渣和生活垃圾。矿井废水主要是矿井生产所排废水,一般呈酸性。目前我国煤矿开采积存的煤矸石超过30亿t,我国每年因矿山生产而产生的废水、废液总量约占全国工业废水排放总量的10%以上,处理率仅为4. 23%。在废气排放方面,仅煤炭工业废气排放量每年达4000亿m3。
最初的末端治理阶段,煤炭企业不够重视对副产品的综合利用,不能将其资源优势转化为经济优势。生产排出的废水、废气只是得到简单的处理,高昂的治理成本和高难度的治理使得煤炭业三废的处理收效甚微。
清洁生产阶段,煤炭企业为了更有效的利用资源、减少环境污染,积极探索推行清洁生产的主要途径。如根据资源赋存条件选择合理的开采方法和生产工艺,提高煤炭资源的采出率和产品的质量,减少煤炭资源的浪费;减少井下岩石巷道的掘进量,采用煤巷布置,减少矸石的产生量;推广采用成熟可靠的特采工艺,减轻延缓地表塌陷技术;推行空气污染防治工程等。
在清洁生产的基础上,我国煤炭企业积极寻找废弃物的再利用途径,努力做到废弃物的零排放。煤泥、煤矸石的最好利用途径是用来发电,还可以通过回填和发展建材等途径利用煤泥、煤矸石。粉煤灰可以用来改良土壤、淤地造田、填坑造地,用作混凝土的掺合料制空心烧结砖、水泥等。SO2 可以作为硫酸工业的原料。新型脱硫技术既可以减少烟气中SO2污染,同时将脱硫过程实现为硫酸生产的原料准备过程。国务院在发展循环经济电视电话会议明确提出所有新建燃煤发电机组同步安装并运行脱硫设施,已建燃煤发电机组在2015年以前全部完成脱硫改造。煤炭加工中产生的高纯度煤气的主要成分是CO 和H2 ,不但可以作为能源,用作城市生活煤气的供应、发电,也可以作为化工原料来合成氨、制备甲醇等。瓦斯资源可以用来发电或作民用燃料。经过简单处理,矿井水就可用于煤矿生产用水,主要包括矿井开采及原煤洗选用水。
2. 水泥行业副产品综合利用、三废处理进程
水泥工业是污染大户。据资料显示,全国2003年排放粉尘557万吨,二氧化硫108万吨,氮氧化物88万吨,二氧化碳4.49亿吨,水泥生产中还会产生大量的废水。
目前水泥厂清洁生产的重点是水泥窑清洁煅烧。要做到清洁生产,首先,要采用易燃原料。用易烧的工业废渣和岩矿代替黏土做水泥原料,根据物料易烧程度配煤,以能够烧到高温形成结构理想的硅酸盐矿物为佳。第二,改进煅烧方法,关键是供氧充分、里外烧透。在立窑上烧水泥则要成小料球;料球小,动态时不易破碎、热态时不易破裂,入窑后通风顺畅、阻力小;从边部烧到球心的时间,与物料通过高温带的时间相配,从外到里的煅烧时间缩短、容易烧透,减少过烧、实现快速烧成。第三,高效利用窑灰,重视环保。窑的收尘是个重点,收尘系统应是立窑的辅助设备,不仅要收尘和消烟,还要有辅助立窑发挥煅烧能力的作用。
水泥工业“四零一负”战略中提到水泥企业可以完全实现废料、废渣、废水的零排放,实现水泥工业和生态环境和谐共存以及水泥企业对其周围生态环境零污染。该战略已成为水泥工业的发展方向。
3.磷化工行业副产品综合利用、三废处理进程
我国磷矿资源特点是中低品位磷矿较多,因此合理利用中低品位磷矿对我国磷化工可持续发展意义重大。而中低品位磷矿品位低,伴生杂质高。因此需要合理高效利用磷矿伴生物。磷矿伴生资源主要有氟资源、稀土氧化物、碘资源、砷资源等。
磷矿中含有3%的氟元素,在湿法磷酸、过磷酸钙的生产过程中,氟将会以HF和SiF 的形式逸出。目前,磷化工行业对氟元素仅进行简单的加工处理,水洗生产氟硅酸进而加工价值极低的氟硅酸盐。应加大对磷化工生产中氟资源回收和利用技术的研究,如可以采用湿法磷酸氟回收制氟化铝,制无水氟化氢进而发展制氟烃。磷矿中伴生的稀土氧化物,是今后一个重要的稀土资源。结合磷矿的浮选、湿法磷酸的生产综合开发磷矿中稀土资源回收是延长我国稀土资源使用年限的重要出路之一。碘资源回收技术对加强磷矿中伴生碘资源的综合利用至关重要。例如,宏福公司与贵州大学合作开发磷矿石伴生碘资源回收技术,并成立联合研发中心,已建成年产5吨的碘回收中试装置并生产出合格产品,现正在建设的年产100吨碘回收工业化装置,将以碘为基础,开发众多的系列产品,可创产值10亿元。为我国开发利用碘资源提供了借鉴。
磷化工在生产过程中产生的废气主要有一氧化碳、二氧化硫、二氧化碳、氟化氢、四氟化硅、磷化氢、硫化氢等,还会产生一些粉尘。磷化工企业中的工业锅炉燃煤和制造磷肥所用原料硫酸的生产是产生SO2的主要来源。磷化工在加工生产中都要产生大量的含有磷、氟、硫、氯、砷、碱、铀等有毒有害物质的废水。每采选1t磷矿要排放含有磷、氟等物质的废水2t左右。磷化工生产中产生的固体废物主要有矿山尾矿、废石;黄磷生产排出的磷渣、碎矿、粉矿、磷泥、磷铁;湿法磷酸生产中产生的磷石膏;硫酸生产中排出的硫铁矿渣、钙镁磷肥高炉灰渣等。其中,每生产1t黄磷副产磷渣10t左右。
黄磷尾气中有热源和一氧化碳等,其中含量约占90%的一氧化碳是极好的燃料,而且是重要的合成气和有机化工原料,可以用来生产目前国内外市场需求量较大的甲酸钠、甲酸、草酸、甲醇、聚甲醛、醋酸、乙酸、甲酸甲酯、碳酸二甲酯等高附加值的化学品,从而拓展产品链;而CO燃烧所产生的热能也可以作为磷化工生产中的热源。此外还可以利用黄磷尾气联合发电。目前国内外对于磷石膏的利用途径主要有:作为石膏粉体材料和建筑材料等;作为造纸和油毡生产的填充剂;制硫酸联产水泥(如中国山东鲁北化工集团等);回收硫并联产筑路材料;制硫酸铵和碳酸钙;制硫酸钾;作为土壤改良剂;深加工回收钙、磷等。
总而言之,磷化工作为高能耗、高资源消耗、重污染的行业,其生产中的环境保护和三废处理利用对磷化工的可持续发展至关重要。欧洲、美国通过关停部分磷化工的生产装置,使其磷肥和黄磷的生产能力显著下降,大大减轻了其对环境污染的压力。我国目前主要是从规范行业发展,并采取边生产边治理的方法来逐步解决磷化工生产中的环境保护和三废处理利用问题。
三、生态产业链建设进程
生态产业链是指某一区域范围内的企业模仿自然生态系统中的生产者、消费者和分解者,以资源(原料、副产品、信息、资金、人才)为纽带形成的具有产业衔接关系的企业联盟,实现资源在区域范围内的循环流动。研究非金属生态产业链的发展进程,不仅符合循环经济3R原则中的“RECYCLE”原则,还对非金属产业整体的发展产生了变革式的影响。非金属生态产业链的规划需要遵循生态学规律,符合可持续发展思想。一方面随着产业链的延伸,不断提高资源深加工程度,产品价值不断提高。另一方面要综合利用资源,寻找废弃物、伴生物的再利用途径,构建其再利用链条,从而减少废弃物的排放。随着非金属生态产业链理论研究和实践的深入,非金属生态产业链由单一、简单转向复杂,演化成产品价值增值链。非金属不同行业之间生态产业链开始出现交叉与偶合。
1.煤炭行业生态产业链
煤炭行业生态产业链主要有煤电产业链、煤化工产业链以及煤矸石建材产业链。具体来讲,以煤炭资源为基础的价值纵向延伸方式有:①原煤洗选中煤中煤发电;②原煤洗精煤配比(汽煤、肥煤、焦煤配比) 焦化焦炭、焦油、粗苯、煤气煤化工;③ 原煤煤炭液化煤化工;④ 原煤煤炭气化煤气煤化工;⑤ 原煤发电高能耗产业;⑥ 原煤发电;⑦ 煤炭物流;⑧煤矸石建材一体化产业。
煤炭企业可根据实际情况,进行科学预测和充分论证,在实施过程中,可结合矿区特点进行生态产业链的有机组合,最终确定具有经营特色和市场竞争力的产业链延伸方式。
2.水泥行业生态产业链
(1)煤电焦化水泥建材循环经济产业链
整个产业链以煤矿建设为基础,原煤经洗选加工后,精煤用于炼焦,中煤、矸石用于发电。焦炉煤气转化为合成氨,作为生产化肥、钾盐产品所需的上游原料。电厂产生的炉渣、粉煤灰与石灰石资源结合,生产高标号的优质低碱水泥。电厂为整个项目生产提供电能,产生的余热除满足生产系统需求外,还可解决当地集中供热问题。
(2)煤电冶炼矿渣水泥联产。
水泥厂可消纳电厂的粉煤灰用作混合材以及冶炼厂的废渣(赤泥)用作原料。
(3)硫酸磷肥水泥联产。
水泥窑将磷石膏分解成S02和CaO,前者送到硫酸厂制成了硫酸,后者则烧成水泥熟料,实现硫元素的循环利用。
3.磷化工行业生态产业链
在循环经济理论的指导下,我国磷化工行业生态产业链已由最初的“矿一肥”结合路线延伸为“矿一肥+盐”的模式,逐渐形成以肥为基础,以精细磷化工发展方向的发展趋势。目前其主要生态产业链如下:
(1)产品生产链:
①黄磷(黄磷尾气为燃料)五钠、六偏、次磷酸钠;六偏三偏磷酸钠、偏磷酸钾、牙膏级磷酸氢钙等精细磷产品;
②矿石加工磷酸磷复肥,磷酸精制磷酸盐,黄磷磷酸磷酸盐精细磷酸盐专用磷酸盐
该产业链可以同时与氯碱、其他一些有机和无机化工产业综合配套,形成产业链的有效和有序的延伸、交错和扩张,从而组成综合性的化工产业链。
(2)废弃物利用产业链:
①磷石膏硫酸水泥
磷石膏联产水泥和硫酸的技术是将磷石膏高温分解,所得二氧化硫用于生产硫酸,CaO用于生产水泥。山东鲁北集团总公司建成了世界上最大的磷石膏一硫酸一水泥联产装置,即150 kt/a磷酸铵,200 kt/a磷石膏制硫酸联产300 kt/a水泥的生产线。整个生产过程无三废排出,资源得到高效循环利用,形成一个功能完善的生态产业链。
②磷渣水泥;磷泥黄磷、次磷酸钠残渣、磷化氢亚磷酸、磷阻燃剂亚磷酸酯增塑剂;氢气(烧碱装置副产)过氧化氢;氯化钠(草甘膦生产中的副产品)氯碱烧碱甲酸氯气三氯化磷和盐酸草甘膦。
四、评述
虽然非金属产业循环经济的发展取得了很大成就,能耗初步实现了减量化、副产品以及废弃物也得到了一定程度的综合利用、基本形成了一定规模的生态产业链。但非金属产业内行业耦合性能差。今后需要从产业的高度来规划发展循环经济,把非金属产业打造成资源再利用产业,加强煤炭、水泥、磷化工不同行业的关联度和行业耦合性,打造产业内不同行业产业链。总而言之,非金属产业要依据循环经济理论来指导其发展,加快非金属产品深加工进程,提高资源利用效率,积极探索非金属产业循环经济的发展模式,走可持续发展道路。
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关键字:电渣炉;大气污染;含氟烟气;净化;治理
一、电渣炉对环境的污染
电渣炉是生产高质量合金钢的重要冶炼设备之一,它能够提高金属的纯净度,改善和提高金属的综合性能;但在电渣炉生产过程中产生的大量含氟烟气也给大气环境带来了严重的污染。采用CaF2/Al2O3 渣系重熔冶炼的电渣炉,炉口氟化物浓度可高达130mg/m3,烟尘浓度305mg/m3,远远大于国家氟化物最高允许浓度1mg/m3,粉尘10mg/m3的要求。
二、电渣炉污染的形成
电渣炉一般采用萤石、氧化铝等矿物按比例混合、烘烤后,加入结晶器或化渣包内,依靠石墨电极加热进行化渣操作。由于氧化铝粉密度、粒度较小,块状萤石高温烘烤后也部分碎裂成粉状,在向结晶器或化渣包内加入时产生大量扬尘;并且随着固态矿物的熔化,萤石、硅石等矿物中吸附的自由态和结晶态的水转化成气态逸出,进一步加剧了扬尘的产生。
电渣炉生产过程中多使用氟系熔渣进行重熔冶炼。萤石(CaF2)的高温水解会产生大量的气态氟化物。在饱和空气中,CaF2 的水解起始温度大致为820~840℃,而电渣炉熔渣温度均在1400℃以上。长期接触过量的无机氟化物,会引起以骨骼改变为主的全身性疾病。
三、电渣炉污染控制方法及工艺
电渣炉化渣及熔炼过程中产生的大量含氟烟气,对大气环境及操作人员人身安全将带来了巨大的危害,必须严格进行控制和治理。目前,对于电渣炉含氟烟气的净化,一般有干法净化和湿法净化两种方法,而湿法净化又可分为酸法和碱法两种。
3.1干法净化
干法净化通常采用碱性氧化物作吸附剂,利用其固体表面的物理或化学吸附作用,将烟气中的HF、SiF4等污染物吸附在固体表面,而后利用除尘技术从烟气中除去。
一般按吸附剂的不同,将干法净化分为A1203法、CaO法和CaC03法等,其中A1203法应用广泛。典型的干法除氟净化工艺见右图。
吸附剂从料仓通过输送、加料设备进入反应器,在反应器中与含氟烟气充分接触吸附除氟,而后烟气和吸附剂在气固分离设备中分离,净化后的烟气排空;吸附剂一部分循环使用,一部分作为原料返回生产工艺中(如A1203法)或作为废渣处理。
干法净化工艺具有工艺简单、操作方便、除氟效率高(可达98%)、不存在二次污染以及吸附剂重复使用等特点。
3.2酸法净化
酸法净化工艺是采用水做吸收剂,循环吸收烟气中的HF和SiF4而生成氢氟酸和氟硅酸,待吸收液中含氟达到一定浓度后,将其排出加以回收利用。
一般酸法除氟工艺采用二级或三级串联吸收工艺,吸收设备可选择文氏管、填料塔、旋流板塔等;二级或三级串联吸收工艺的除氟效率可分别达到95%和98%以上。三级吸收酸法除氟工艺见右图。
含氟烟气经三级吸收后排放,一级吸收液部分排出,用于回收氟化盐产品或用石灰中和排放;吸收液逐级向前补充,在三级循环池中补人新水。该工艺吸收液中含氟浓度高,可用于生产Na3AlF6 , Na2SiF6 , NaF等多种氟盐。
酸法净化工艺具有除氟效率高、操作弹性大、吸收液和中和剂价廉易得,废水经中和或回收氟盐产品等处理对环境影响小等特点。但仍存在设备腐蚀、中和渣量大、存在废渣的二次污染等问题。
3.3碱法净化
碱法净化是采用含碱性物质的吸收液吸收烟气中氟化物的方法。常用的碱性物质有NaOH,Na2C03, CaO等。由于碱性物质对氟的吸收效率很高,一级吸收的除氟效率可达到90%以上;二级吸收的除氟效率将达到99%以上。二级吸收碱法除氟工艺见右图。
含氟烟气经二级吸收后排放,一级循环吸收液部分排出到中和澄清器,用碱性物质中和生成氟化物沉淀;中和澄清液返回循环使用,而泥浆排至废渣库或脱水后堆存。
碱法净化工艺具有除氟效率高、工艺成熟、技术可靠等特点,但存在的结垢问题较难解决,设备运行维护费用较高。
四、结论
三种净化方法都能有效地除去烟气中的氟化物及固体颗粒,由于电渣炉熔炼烟气温度不算太高(约为100℃左右),考虑到设备投资及二次污染的问题,故干法更适合普遍应用于生产,其优点为:
1、干法净化流程简单,吸附剂为电渣炉配渣所需氧化铝和氧化钙,吸附后生成的载氟氧化铝可以直接随新鲜氧化铝一起回到冶炼工序。
2、干法净化工艺中无需供水供汽,也无含氟污水外排,避免了二次污染和设备腐蚀。
3、干法净化系统的除氟效率较高,一般可达到95%以上。
4、可用于各种气候条件,特别是在北方冬季也无需保温防。
5、与湿法相比,干法无后处理设施,其基建费用和运行费用都较低。
参考文献
[1] 王军,赵鸿雁. 电渣炉除尘方法及工艺探讨,科技情报开发与经济,2001年第6期,2001.44
[2] 蔡隆九. 氟污染及其治理方法,包钢科技,2001年第1期,2001.56
天业集团换掌门人了。
这家国内500强企业的新上任的董事长,是位女士,而且只有43岁。天业集团控股两家上市公司,主帅的更替无疑是抢眼新闻,天业股价的波动说明了人们对天业集团人动的担忧。
新疆天业集团,全国500强企业之一,是国内最大的氯碱企业,生产规模亚洲第二,年产值近200亿,企业员工达两万余人,企业门类横跨化工、节水、发电、食品、房产、运输等十个行业。其体量和产值贡献在新疆地方企业数一数二。
这么年轻的一位女性,能驾驭天业这个庞大的航母吗?
但是熟悉天业的人和业内人士却极少有这样的担心,他们对这个叫吴彬的年轻的女博士充满了信心,因为在他们心里,天业就是吴彬,吴彬就是天业。
一项技术拯救一个产业
让外界与业内熟知吴彬的,是从她率领攻克世界难题开始的。
2003年以前,国家对传统电石法生产聚氯乙烯产品实行限产或是关停。其主要原因就是电石法排放的电石废渣无法处理,不能利用,对环境造成极大污染。
电石废渣无法处理成为当时世界一大难题。
近年来,电石法生产聚氯乙烯产业,一直是步履蹒跚,萎缩不前,奄奄一息,变成了“夕阳”产业。
虽然明知是“夕阳”产业,但聚氯乙烯项目对新疆兵团和石河子而言,却是实现资源转换战略的大好机遇。因为新疆有取之不尽用之不竭的石头、盐巴和煤炭,这些资源都是生产加工生产聚氯乙烯的最佳最廉资源,也是全疆2000多万人民致富奔小康的一个重要增长点。
在国家的支持下,天业集团年产6000吨聚氯乙烯的生产线扩到20万吨。
但天业人心里清楚,要想把当地的石头、盐巴、煤炭转化为经济资源优势,就必须冲破传统电石法生产聚氯乙稀的束缚。
吴彬成为探索、寻找、研析新型电石法生产聚氯乙烯技术的领军人。选定一位当时只有30多岁的年轻女士统领世界难题的科研攻关,并不是天业领导班子的轻率。
吴彬从一个中专生成长为氯碱化工专业的博士后,从一名化验员逐步走向了生产管理岗位,从科长、厂长助理、生产副厂长到20万吨聚氯乙烯建设现场总指挥。
让天业人佩服的是,吴彬不仅仅是一位严谨、果断、智慧的管理者。她还是一位成果丰硕的科研工作者,从2003年起,她先后主持建立“氯碱化工高效清洁生产技术基础创新团队”等4个科研创新团队,并主持和参与了国家“863”项目、国家“973”项目以及国家和省、部委多项重大科技项目。
在天业人眼中,吴彬就是天业成长的缩影。
经过反复研析、多次试验,吴彬带领的团队终于找出了一条新型电石法生产聚氯乙烯的新途径、新工艺。国内第一条专“吃”电石废渣的水泥生产线在“天业”投产。
这也是全国、全世界第一条可将电石废渣100%利用,“吃干榨尽”的水泥生产线。它从根本上解决了电石废渣诞生以来就产生污染的世界难题。
一个创新拯救了一个产业。一个夕阳产业瞬间变成了朝阳产业。变“叫停”产业为“快上”产业。
“天业”新型电石法,不仅对全国的电石行业、聚氯乙烯产业的健康发展产生了积极影响,而且对国家改变限制这一产业,为大力支持这一产业,提供了科学的决策依据。
而吴彬在其中所起的作用居功至伟。
绿洲里的化工城
绿洲和化工城,这是两个极不协调的词。
天业所在地新疆石河子“半城树木半城楼”。她曾荣获联合国“人居环境改善良好范例城市”、中国首届“人居环境奖”城市等诸多殊荣。
在这样一个城市边上建一座全国第一、亚洲第二的氯碱化工企业,它所带来的担忧和质疑声从它诞生那天起就没有停止过。天业对环境的保护也从没有敢懈怠过。
几年的不断摸索和创新,一个把“上游企业的废物成为下游企业的原料”的发展思路逐渐清晰起来。按照循环经济发展理念,“天业”成功构筑了“大循环”的产业链:资源(石灰石、盐巴、煤)――发电――电石――聚氯乙烯――节水器材――高效农业――食品加工――农业产业化。加上各生产工艺内部运行的小循环,两个链条使天业成为全国为数不多的循环经济试点企业。
化工城宏伟耸立,绿色城市仍然环境优美。天业对环境的重视和投入得到人们的认可。
虽然自2005年以来,天业在环保方面的投资近13亿元。实施了比国家标准还低20%的减污标准,有些甚至远远严格于欧洲标准。自2000年以来,天业集团成功攻关循环经济关键技术35项,其中,列入行业重点推广的6项,申请国家有关专利的12项。天业集团还在全疆设立了第一家企业自己的环境保护部门――天业集团环保部。在很多人眼中,天业在保护生态环境上,做到了最好,是国家第一批“两型”示范企业和环保先进单位。
但这并没有让吴彬感到轻松,她上任后提的最多的,开的最多的会议,都和环保议题有关。她感到自己和企业面临的最大的危机,是环境问题。
“环保决定企业的生死,决定企业是否能走的更远!”吴彬并没有沉浸天业连续十多年40%以上增速的自豪当中,而是清醒地意识到企业面临的危机。危机意识、预见性、未雨绸缪的思维方式,据说这也是上级选定她成为天业领军人的重要优势。
超前一步,不做追随者。吴彬上任半年,已经开始按照她女性特有的敏感和预见,校正天业的时速和方向。
“天业的排放虽然现在基本上都达到了国家的目前制定的排放标准,但这个标准会随着我国社会和经济的发展不断提高,现在达标了,不等于今后就能够达标。”在吴彬看来,企业要生存,要发展,环保就不能停留在现在的水平和标准上。
这种紧迫感、危机感带来的是实实在在的环保投入。
2013年度天业持续加大环保投资,实施技术改造。具体环保技术改造项目共计46项,共投资约4056万元,占全年技术改造项目投资的20%;针对环保重点项目及着力改善电石产业、水泥产业现场环境,制订了2013年环保专项治理计划,共计30多项。
这个力度是天业历史上前所未有的。
为了检验化工城是否影响周边的绿洲,天业把自己种植的科研水稻田放在了化工城周围。天业在这里创造了旱作膜下滴灌水稻单产836.9 公斤产的奇迹。
天业对环境的苛求,在吴彬看来这是一个从绿洲诞生企业的天然的责任。
“我们军垦企业,多数员工都是从农业上走出来的,所以我们更要创造出工业和农业和谐生产共同发展的示范。我们的前辈们在荒滩上缔造了一个农业绿洲,我们要在深爱的家乡缔造一个迷人的工业绿洲!” 吴彬说。
把“颠覆”进行到底
43岁的吴彬多年来习惯了头戴安全帽、身着工装,在生产一线指挥生产。突然一下换上了职业装,她多少有点不适应。
她坐在董事长的办公桌前,像适应职业装一样,努力适应着这个新位置。
职业装给平日里风风火火的她凭添几许端庄与温柔。吴彬对自己性格的评价是“柔中带刚”。而她在多数人的眼中,骨子里充满了“颠覆”个性。这种“颠覆”其实就是不断地创新求变。为了证明吴彬的“颠覆”个性,了解她的人会列出一长串有关她和她的团队“好颠覆”的事例。
从干法乙炔生产技术的突破,到聚合母液水生化处理技术的创新;从废酸零解析技术研究与运用,到变压吸附氯乙烯尾气全回收技术的攻克;从大型密闭电石炉清洁生产关键技术及炉气净化技术的破解,到电石炉气除尘及热能的利用;从电石渣100%替代天然石灰质原料干法生产水泥熟料工艺的“吃干榨尽”,到高效环保动态喷洒工艺烧碱造粒装置的开发使用……
这当中浸透着吴彬和她的团队多年的艰辛。她的“颠覆”性的科研成果令人瞠目,在国内专业核心期刊上发表学术论文50余篇几十万字,其中有30余篇获奖;8项科研成果获兵团、农八师石河子市科学技术进步奖,5个科研项目获国家“十一五”科技支撑计划、兵团火矩计划等基金项目支持;仅国家专利就有7项。
身负如此多科研成果的董事长,恐怕在全国也为数不多。而吴彬“颠覆”性的成果中绝大多数都和环保节能有关。
“搞化工就是要不断地搞颠覆,不断地进行技术创新,否则这个产业就没有前途。”吴彬认为,科技创新是企业持续快速发展、立于不败的动力源。
也正是众多具有革命性的技术创新,使得天业在环境保护从不自觉到自觉,从被动变为主动,从一味投入变为一个新的经济增长点。
“在很多企业还把节能环保当作是单纯的投入时,我们已经开始尝到了持续收获的喜悦。”吴彬喜欢用数字说话,这也是她管理的一大特点。“过去电石渣一直是制约产业发展的根本问题,生产20万吨聚氯乙烯产生的治污费高达900万元。而如今,这一制约瓶颈被攻克,将电石渣制成了水泥,不仅节省下900万元的治污费,每年还可收益900万元,这一来一去就是1800万元。按天业现有120万吨聚氯乙烯的规模计算,一年就可以增加1亿元的成本竞争优势。”
仅在2011年,通过各类废弃物的资源化利用,天业年实现经济效益5亿元以上,占到企业经济效益总额的30%。
“颠覆”在吴彬的率领下仍在继续着。
当一些企业还在拼命扩大PVC规模的时候,天业却改变了单一发展PVC的做法,将目光投向了资源附加值更高的产品中。一个具有“颠覆”性的煤化工道路――新型乙炔化工路线已经在天业成形。它用水更少、耗能更低、煤资源转换效率更高。
由天业自主研发、世界首套年产25万吨电石炉气制乙二醇项目一期工程5万吨/年乙二醇、3万吨/年1,4-丁二醇项目不久前正式进入工业生产阶段。
乙二醇可用来合成“涤纶”等高分子化合物,还可用作薄膜、橡胶、增塑剂、干燥剂、刹车油等原料,而1,4-丁二醇(BDO)是一种重要的有机和精细化工原料,广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。
过去乙二醇这块在世界范围内都是石油法的,油和天然气都是缺稀的资源。天业依托新疆丰富的煤炭等矿产资源,在现有电石法聚氯乙烯循环经济模式基础上,利用氯碱生产中的电石炉气,也就是尾气做原料,生产出的纯度均超过国标优等品标准的乙二醇和1,4丁二醇。
这样一个世界首创的项目落在吴彬手上,她心里清楚,要想让这个项目更好地发挥效能,唯有不断地“颠覆”创新,才能使天业健康地向多元化、差别化、高质化的方向进行发展。
关键词:有色金属工业;固体废物;环境;腐蚀性
中图分类号:X758 文献标识码:A
前言
随着近年来我国社会经济的快速发展,以及工业生产行业的发展壮大,有色金属工业固体废弃物的类型和数量都在逐年增加,有色金属工业固体废弃物的来源较多,主要包括:化工厂的化工渣;发电厂的粉煤灰, 炉、窑、灶的煤渣;金属冶炼厂的冶炼渣等等,传统的有色金属工业固体废弃物处置方法包括填海、倒入大江大河等,然而,固体废物的长时间露天堆放会对环境产生较为严重的影响,因此,对有色金属工业固体废弃物进行密切监测,采取科学有效的处理措施,避免破坏环境卫生,逐渐成为环境管理部门关注的焦点。
1 固体废物处置现状
1.1 冶炼工业固体废物的处置
冶炼厂生产过程中会形成包括污泥、烟尘、熔炼炉渣等在内的多种废渣,利用后处置是现阶段较为常用的处置方法,而对于危险程度较高的固体废物,则通常指定有资质的单位进行针对性处理,但通常存放于固体废物建渣场内,现阶段,固体废物建渣场的设计建设均采用了较为先进的淋溶水收集处理技术和防渗措施。
1.2 矿山固体废物的处置
(1)尾矿库。选矿过程中通常会形成部分尾矿,而无法利用的尾矿则需要建库统一存放和处置,所以,尾矿库指的就是用于堆存选矿尾矿的库。现阶段,通常使用山洼建库的方式建设尾矿库,工程设施主要涉及回水设施、放矿设施、排水构筑物、堆积坝、基本坝等。尾矿中砷、铅、硫等有害物质的含量较高,且尾矿浆pH值通常大于9,因而有必要采取适当的防渗措施。
(2)废石场。采矿工程施工过程中所产生的废石渣土,需要在采区边界外选择适当的位置进行堆存。部分废石可以堆浸回收或是充填井下,而大多数的废石则需要建设专门堆场进行适当的堆放和处理。然而,废石场的建设易造成水土流失,且占地面积较大。经雨水淋溶后,重金属矿山废石会发生氧化,进而形成重金属水污染,所以,有必要根据危险废物鉴别技术,根据国家相关污染控制标准,对Ⅱ类一般固体废物或是危险废物的废石进行相应的淋溶水收集和防渗处理。
2 有色金属工业固体废物处置技术展望
2.1 有色金属工业固体废物利用技术
根据国家固体废物资源化“十二五”规划的相关固定,有色金属工业固体废物资源化开发利用主要表现在下述几个方面:(1)水泥生产中铜熔炼渣选铜尾矿再选铁及尾矿的利用。优质强氧化熔炼炉渣含有大量的铜,需利用炉渣贫化将铜回收,选矿贫化和电炉贫化是现阶段较为常用的处置技术,该方法的应用有助于渣铜含量的减少。(2)规模化消纳技术和赤泥低成本脱碱技术。赤泥多组分预处理或脱碱回收后,可用于复合肥、流化床脱硫材料、路基固结材料、环保修复材料、环保建材等的生产。(3)全尾矿胶结充填技术。大泵量高浓度井下输送设备开发和全尾矿胶结生产高效胶凝充填材料技术也是近年来坑采矿山尾矿处置技术的主要发展方向。
2.2 固体废物无害化处置技术
(1)废水处理泥渣。按照废渣的鉴别结果和性质采取相应的废水处理渣处置技术,根据危险废物填埋污染控制规定和一般固体废物处置要求进行相应处理。按照条件送尾矿库堆存矿山废水处理渣,废水处理渣在进入加工厂和冶炼厂进行处置前,通常需要进行相应的固化预处理,并按照危险废物的需要,经定化/固化预处理后置于渣场。
(2)冶炼渣。按照废渣的鉴别结果和性质堆放废弃的冶炼炉渣,根据《危险废物填埋污染控制标准》(GB 18598-2001) 或《一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准》(GB 18599-2001)的相关规定加以处理。
(3)赤泥处置。氧化铝生产所用赤泥的主要包括Al2O3,Fe2O3,SiO2,CaO等。赤泥附液pH值通常在13~14。受到赤泥产品使用和销售的限制,赤泥通常需要进行建库存放。因为赤泥固结快本身具有较强的防水效果,因而干式堆存不会对地下水造成不良影响,拜耳法赤泥是现阶段最为理想的处置技术。
(4)选矿尾矿处置。若没有选矿尾矿利用技术,其通常需要存放在尾矿库内。在设计建设尾矿库时,需要严格执行《尾矿设施设计规范》的相关规定。根据《危险废物鉴别标准》的要求,对Ⅱ类尾矿一般固体废物进行相应的防渗处理。
(5)采矿废石处置。现阶段,采矿废石的处理方法通常为就近堆放,根据《一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准》(GB 18599-2001)和《有色金属矿山排土场设计规范》(GB 50421-2007)的相关规定,对废石场进行设计建设和地址选择。对于《危险废物鉴别标准》认定为Ⅱ类一般固体废物的废石,其所堆放的废石场需加强防渗处理,对于危险程度较高的废弃物,需要根据《危险废物填埋污染控制标准》的规定,首先进行无害化预处理。
2.3 管理支持
(1)监督和管理。建立现场检验检查、在线申报登记和固体废物台账相结合的监督和管理制度。
(2)技术经济。相关部门应逐步建立完善有色金属工业固体废物利用减税政策,加强有色金属工业固体废物无害化处置设备和技术的开发力度,并采取一定的低息贷款优惠和财政资金支持措施。
(3)标准、法规、政策。现阶段,我国仅仅推行了城市污水处理污泥污染防治技术和相关政策,而对于污染风险较大、数量不等、种类繁多的有色金属工业固体废物,相关措施和政策仍然有待于进一步完善,尤其是固体废物处置分类技术规范的制订以及废石、尾矿、炉渣等鉴别标准的研究。
结语
随着近年来我国科学技术的快速发展,以及工业生产规模的日渐扩大,有色金属固体废物的综合利用也实现了相应的发展,例如,化工渣中铬渣具有较强的毒性,因而仅有少量可用于玻璃着色剂,多数仍然需要在人迹罕至的废物厂矿院内或是山谷地进行堆放;化工渣中硫铁矿渣可以用于制砖,电石渣可以中和酸性废水或是用于筑路;煤渣能够代煤再燃烧或是用于制砖等等。通过综合的处理和利用,能够最大限度地减少有色金属工业固体废物,实现其减量化和资源化,防止有色金属工业固体废物危害环境。
[关键词]低碳源污水;脱氮;除磷;工艺优化
中图分类号:X703.1 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2016)09-0231-02
煤化工是一个重要的污染源,要发展煤化工,必须同时解决由此产生的污染问题。煤化工的发展应力求把污染、能耗降到最低限度,控制在生态、环境、资源容量可承载能力的范围内。煤化工的发展决不能以浪费资源、牺牲环境和破坏生态为代价。
一、我国煤化工污染现状
1、焦化废气的污染
焦化污染物是煤炭行业造成环境污染的首要污染物,这是因为焦化产业依然存在,有许多的焦化污染物质严重地污染着环境,如焦化废气等。一般来说,焦化废气主要是煤的干馏、结焦等加工过程中产生的烟气、废气、粉尘、煤尘等,尤其是出焦时焦炭与空气燃烧所形成的一氧化氮、一氧化碳和二氧化碳对环境污染更为严重。气体污染物的排污环节比较复杂,并且种类很多、毒性很大,非常不利于控制和处理。这些污染气体在微风的环境中很容易弥散在空中,造成严重的空气污染,影响自然环境质量的同时,更对人们的健康造成了影响和损害。
2、焦化废水的污染
焦化废水对于环境的影响也很大,它主要是在煤炭的焦化以及焦化回收的过程当中产生的废水、水蒸气和煤气一起从焦炉排除,进而形成许多的焦化废水。这类废水一旦流入江河就会对生物的生存造成威胁,如果使用被焦化废水污染了的水进行农田灌溉,既会使农作物减产甚至枯死,还会造成土地盐碱化。
3、噪声的污染
一般来说,煤炭化工企业的噪声污染并不是很严重,对于周围居民的生活也不会产生太大的影响。但是局部的一些高噪声的设备却很常见,如果缺乏相应的操作和合理的安排,往往会对作业的工人产生一定的影响,长此以往也会严重影响煤炭从业人员的身体健康。
4、焦化废渣的污染
焦化废渣主要包括除尘器收回的煤尘等细小的碎渣,或者是分离过程中产生的焦油渣等。这些废渣的成分相当复杂,露天堆置时一旦遇到下雨或者刮风,就会对空气、土壤以及水造成污染,给人们的健康带来严重的威胁。
二、关于煤化工污染的治理措施
1、淘汰落后产业和生产力
要严格执行相应的产业政策,淘汰落后产业和生产力。我国的各级政府以及相关的责任部门应该对于落后的产业和生产力实行严格的淘汰制度,同时进行严格的执法,对于相应的产业提出必要的产业政策。环保部门应该督促执行相应的标准,对于那些新兴起的煤炭行业给予严格把关,一旦出现污染较大并且缺乏相应环境保护能力的产业要实行淘汰制度,反对地方保护主义的出现。
2、强化管理能力
煤炭企业主管部门的相关领导应不断提高思想认识,加强对企业的管理。企业领导要不断加强对焦化污染物处理的重视程度,不能单纯地追求经济利益而放弃环保。从事环保工作的人员应增强责任意识,与相关部门一起有效推进环境保护,严格落实进行的审查制度。对厂内进行设备的严格审查,对于一些污染严重的企业要坚决予以关停。
3、焦化废水降解与深度处理
焦化废水中酚类物质较多,通过对酚类物质的检测处理,进行浓度转移,并设计处理工艺进行酚类物质去除,控制在0.1mg・L-1。酚类物质的转移能够降低污染物浓度,并进行讲降解处理。另外,对焦化废水进行深度处理,主要是对残余污染成分进行消除。目前主要应用方法为对COD构成研究,并通过O3/UV催化流床反应器,将废水中各种污染指标降低。降低浓度的同时也对废水进行消毒处理,实现废水回用。
4、厌氧生物处理技术应用
该技术应用能耗较低,且对焦化废水中高浓度污染物处理具有较大优势。厌氧主要针对发酵性细菌、产停产乙酸细菌等。厌氧过程同时能够对多种难以降解的物质进行降解,包括多氯联苯等。高氯带同系物中的脱氯变化需要在厌氧条件完成。厌氧生物处理需要建立在负荷高以及剩余污泥少等的条件下,厌氧发硬条件相对更加严格,为此,启动相对更加缓慢。采用水解进行生物降解,其主要是利用非严格厌氧完成对有机物的分级降解,其中碱性水解菌在水中不具有溶解性特征。能够将大分子物质进一步降解。
5、生物强化技术应用
经过预处理后的煤化工厂的废水,还要进一步采用生化处理的方法。这种处理方法主要是应用好氧生物法处理原理。但是,由于煤化工厂中的废水中杂环类化合物含量比较高,经过这种生化处理后的废水,水中的COD和氨氮指标有时会很高,有时又很高,难以控制在一个稳定的范围内。因此,近年来在这方面有了很大的改善,出现了生物炭法和生物流化处理法。其中,生物炭法的操作步骤是:首先在生物进化水中加入少量的粉末性活性炭,然后和回流的污泥融合在一起,在曝气池内,采用污泥脱水装置,从污泥浓缩池中排出的剩余污泥,然后对废水进行处理。在曝气池内,因为活性污泥对粉末活性炭的表面的影响,粉末活性炭因为表面积大,吸附能力也很强。这项技术的优势就是可以促进活性污泥和粉末活性炭发生氧化,加快溶解。这样,就可以有效降低基质的浓度,其中,COD的降解去除率也会相应增加。据了解,在生物炭法系统内部,活性炭吸附处理COD的动态吸附容量一般控制在200%左右。生物炭法的优势是处理生物法无法自然降解的有毒害的污染物,包括有机物。
生物炭法在处理煤化工废水中的高浓度大分子有机物方面,有着很好的处理效果。生物流化床处理法PAM,这种处理方法的原理是在在特殊的结构填料的基础上,采用生物流化床技术,在相同的生物处理单元中发挥作用,然后结合生物膜内法和活性污泥法。这种废水处理工艺的工作原理是污染物侵入到生物膜的内部,微生物的吸附能力较强,可以悬浮在悬浮填料表面,形成一层微生物膜层。因为这种微生物的产量很高,可以大量使用,所以使用这种处理方法在反应池内可以增加生物的浓度,也可以大幅度提高有机污染物的降解效率。
6、积极推广清洁及生产技术
因焦化生产工艺中生产环节十分的复杂,排放出的污染物和废水特别的多,这就给企业在处理污染的问题上增加了很多的经济负担。若要想从根本上解决问题就必须开创一条清洁生产之路。研究新的工艺技术,并贯穿于整个生产过程中,使排放物得以有效的控制与治理。
把水进行循环的使用,在废水的处理中,先进行过程处理再进行集中处理,建立除盐水站,增设旁滤装置,让循环水不再予以污染。建立生活污水处理系统,把产生的水用于循环水的补水、卫生用水以及绿化用水,将蒸氨废水进入生化的处理系统,熄焦处理后的生物脱酚废水,使设备的腐蚀予以减少。
7、加强国际的合作,并对污染少、高效率的技术装备予以开发
中国的煤化工产业的技术在近几年有了很大的进步,但这些是远远不够的,还应该对高效率低污染的技术设备予以开发,如:可借鉴其他国家的水平室炼焦炉的制作方法,并予以改进,使高效率低污染的炼焦新炉型得以研制。
总而言之,煤炭行业的发展一直都是我国国民经济的重要组成部分,只有更好地实现对于煤炭行业的污染治理,才能有效地对环境进行保护,进而促进煤炭行业的又好又快发展。
参考文献
[1] 游建军,熊珊,贺前锋.煤化工废水处理技术研究及应用分析[J].科技信息. 2013(02).
[2] 何锋.煤化工废水的来源与特点及其相应的处理技术探究[J].科技视界. 2012(23).
关键词:化工生产 现状 工艺 分析
一、我国化工生产的现状
我国产业化结构由很多部分组成,化工事业即是其重要组成部分之一。在科技进步、经济腾飞的今天,我国化工企业已经取得了良好的发展势头,化工设备以及化工工艺的生产方式和化工产品的样式以及数量均逐渐增多,除此之外,化工生产装置已经逐步形成一定的规模,大规模的化工产品生产进一步促进了我国化工事业的发展。但是我们需要注意到化工产品生产原料大都属于易燃易爆物品,而且均存在不同程度的毒害性,因此,在化工生产中必须要保障其安全性,确保化工设备以及化工工艺生产过程合理有序的进行。
二、我国化工生产的分析
我国工业的几大主体:机械工业、煤矿工业以及化学工业。化学工业之所谓成为工业的重要组成部分,其重要因素在于化工生产能够在很大程度上满足人们生产与生活的需要,从而推动了我国的工业以及农业的迅猛发展。化学肥料是目前我国农业农作物的主要肥料,在很大程度上维持着我国农业的发展与稳定。然而,由于化学生产过程中必然会产生化学废物,造成一定范围内的污染,尤其是排放的废水以及废渣,成为了自然中的主要污染源。从目前我国的化工厂的化工生产分析,总体上处于一种以牺牲能源以及环境为基础的化工生产。具体分析如下:
化工生产的效率不高;我国工业发展存在一个共同的弊端,主要在于其生产的效率不高。在化学反应过程中,主要由于生产环境以及生产设备的不过关。例如在进行化学肥料的生产过程中,反应器皿往往无法达到反应温度。从而使反应不充分,造成废气以及废物的产生。不仅如此,反应不充分,造成的最大问题在于反应后生产的化学产品合格率太低,无法满足人们的生产以及生活的需要。最为严重的是,不充分的化工生产,造成巨大的能源与资源的浪费,从而大大降低了化工生产效率。
化工生产造成自然环境污染严重;化工生产是目前我国主要自然污染的源头之一,尤其是重金属的生产与化学反应。在化工场附近的废水检测中的结果显示,废水中的重金属严重超标,造成水源的污染,从而影响土质,造成自然环境的失衡。此外,对于化工生产过程中造成的废水与废物,化工厂为了节约成本等原因,而采用直接排放的方式,将污水以及废物直接排放到自然中,造成了大范围的污染。
化学工程中,连续的化工生产环节不连贯,造成整个工程的连续性不佳,工程的进度容易受到影响,尤其是当整个生产环节出现脱节的时候,就会对化学工程造成很大的影响。而化工生产环节中,出现的影响,其主要原因也在于生产工艺的不合格。
综上所述,目前我国化工生产的主要现状为生产效率不高,防污染环节不重视,没有专门的污染处理系统以及化工生产的不完善等。这些问题,一起阻碍了我国化学工业的发展。
三、我国化工生产工艺解析
从上文中,对于我国目前的化工生产过程中,存在着主要的问题就在于我国的化工生产工艺还不是非常完善。针对这些存在的问题,化学的生产工艺需要有哪些改进呢?在化工生产过程中,采取哪些最新的化学生产工艺能够降低化学生产所产生的污染呢?
首先,化学生产过程中,提高反应条件以及反应环境。反应条件是化工生产中最为重要的环节,为了达到高效生产,提高生产效率,减少废料的产生,反应条件是最为关键的因素。因此,提高化工生产效率的最为关键的因素就在于加强化学生产过程中的反应条件。催化剂以及反应所需条件一定要达到所需标准,才能保证在化工生产过程中,高效生产,并减少废物的产生。其中,废物包括废水、废气以及废渣。保证这些废物不直接排放到自然环境中,就能保证化工生产的相对环保。
其次,化工生产过程中,并非只是提高产品生产的环境,更应该能够提供废物处理的程序以及治理系统。目前,我国规定,有毒物质以及重金属是绝对不允许直接排放到自然环境中的。此外,还包括我们经常看到的废气,这些都应该经过适当处理后才能进行排放。废水的排放一般要采用化学综合的化工工艺。其原理很简单,主要是通过化学反应中最基本的原理,将废水中的重金属通过沉淀的方式,使其沉淀,从而减轻其危害性。此外,废气的处理应该在排气的中部以及顶部,都设置一出废气处理系统,这些装置可以将废气中的有毒气体以及废气中的粉尘过滤,从而保证排放到空气中的气体符合国家要求的标准。
最后,真正从化学工程中的化工生产工艺技术入手,工艺技术是指从不同的反应原理以及反应条件进行分析与探讨。例如制造氧气的方式就有很多种,那么哪种方式才是最为简单、效率高并且更适合化工生产呢?当然,在不同的环境下,对于生产的原料以及方式都是可以随机改变的,并能通过改变来进行适应性生产,从而提高化学生产的效率,并实现高效以及绿色生产。
四、结束语
化工生产在环保以及节能减排等多个主流理念的影响下,开始不得不提高其生产工艺。传统的生产工艺以牺牲自然环境为代价,生产大量的化工产品。虽然这些化工产品对于我国农业以及整个工业的发展都起到了非常重要的作用,但是合理生产、绿色生产才是工业发展的基础。化工生产的工艺亟待提高,因此出现最新的化工生产技术以化工生产工艺,旨在能够在提高生产效率的同时,并能满足节能减排以及环保的要求。如果生产工艺无法真正实现环保与节能减排,那么也可以开发化工后期的环保处理工艺。总之,最大限度提高化工生产工艺,从根本上解决化工生产中的问题,实现合理化生产。
参考文献
(一)固废处置原理
固体废弃物的处理通常是指物理、化学、生物、物化及生化方法把固体废物转化为适于运输、贮存、利用或处置的过程,固体废弃物处理的目标是无害化、减量化、资源化。
(二) 国内普遍处理技术
1、压实技术
压实是一种通过对废物实行减容化、降低运输成本、延长填埋寿命的预处理技术,压实是一种普遍采用的固体废弃物的预处理方法。
2、破碎技术
固体废弃物的破碎方法很多,主要有冲击破碎、剪切破碎、挤压破碎、摩擦破碎等此外还有专有的低温破碎和混式破碎等。应用最多也最有效的固废垃圾破碎机是剪切式破碎机,对于填埋垃圾和堆肥垃圾,则应用螺旋辊粉碎机更为有效。
3、分选技术
固体废物分选是实现固体废物资源化、减量化的重要手段,通过分选将有用的充分选出来加以利用,将有害的充分分离出来;另一种是将不同粒度级别的废弃物加以分离,分选的基本原理是利用物料的某些性方面的差异,将其分离开。
4、固化处理技术
固化技术是通向废弃物中添加固化基材,使有害固体废物固定或包容在惰性固化基材中的一种无害化处理过程,经过处理的固化产物应具有良好的抗渗透性、良好的机械性以及抗浸出性、抗干湿、抗冻融特性,固化处理根据固化基材的不同可分为沉固化、沥青固化、玻璃固化及胶质固化等。
5、焚烧和热解技术
焚烧法是固体废物高温分解和深度氧化的综合处理过程,好处是大量有害的废料分解而变成无害的物质。由于固体废弃物中可燃物的比例逐渐增加,采用焚烧方法处理固体的废弃物,利用其热能已成为必须的发展趋势,以此种处理方法,固体废弃物占地少,处理量大,在保护环境、焚烧厂多设在10万人以上的大城市,并设有能量回收系统。但是焚烧法也有缺点,如投资较大,焚烧过程排烟造成二次污染,设备锈蚀现象严重等。热解是将有机物在无氧或缺氧条件下高温(1000℃-1200℃)加热,使之分解为气、液、固三类产物,与焚烧法相比,热解法则是更有前途的处理方法,它最显著的优点是基建投资少,而且热解后产生的气体可以作燃料。
6、生物处理技术
生物处理技术是利用微生物对有机固体废物的分解作用使其无害化可以使有机固体废物转化为能源、食品、饲料和肥料,还可以用来从废品和废渣中提取金属,是固化废物资源化的有效的技术方法,目前应用比较广泛的有:堆肥、制沼气、废纤维素制糖、废纤维生产饲料、生物浸出等。
二、合肥市固废处置管理现状
(一)现状分析
吴山固废处置公司作为“十一五”期间全国危废和医废处置专项规划中的重点项目,合肥市大部分固废都运至吴山固废处置公司,期间二期工程在建,总投资概算1.16亿元,年总处置能力可达2.1万吨,二期固废工程正式投入运营后可完全处理处置我市的工业危险废物和医疗废物,并可集中处理淮南、蚌埠等皖北九市的工业危险废物,同时承担政府应对突发性事件或重大环境污染事件中所涉危险废物的处置任务。
(二)带来的危害
相关数据显示:合肥近年来每年产生的各种医用危险废物约1500吨;工业企业产生各类危险废物总量1.65万吨,此外还有来自汽车清洗厂、个体门诊、高校和科研院所实验室、照相馆等产生的各类危险废物。这些危险废物如得不到有效处理,将产生毒害、爆炸、易燃、传染、放射和化学反应等不同的环境恶果。
三、问题解决办法探讨
针对合肥市各县经济条件、产生的危险废物及处置设施稀缺特点等,一些积极的解决办法有:
(一) 加大固废处置监管和处罚力度
据了解,我县工业固体废物产生量前四位的是尾矿、冶炼废渣、粉煤灰和炉渣,近三年我县综合利用率均达80%以上,大宗固体废物引发的污染投诉相对较少。但采选业特别是铜冶炼、无机化工企业污水处理产生的废渣,有机化工、纺织、造纸、食品行业污水生化处理以及县区各污水处理厂产生的污泥,这三类工业固体废物点多、面广、量小,部分企业和业主不够重视,在处理处置利用各过程环节中不同程度地存在环境违法行为,部分企业和运输业主乱倒工业固废而引发的污染投诉增多。
(二) 增设固废处理设施
相关部门应协力合作,增设固废处置设施,合理选择处置区域,分类无害处理;在当前,选择适合的处理处置技术路线对节约处置场投资、降低运行费用至关重要。
(三) 新技术投入
对于某种废物选择哪种最佳的、实用的方法与诸多因素有关,如废物的组成、性质、安全标准、成本、操作等。目前国内常用的处理方法大致归纳为物理处理、化学处理、生物处理、热处理和固化处理。
(四) 应将积极做好相关督促、指导、协调工作
省市各有关单位应进一步加大对工业危废产生企业的监管力度,为吴山固废处置公司危废处置量提供保障。能充分发挥吴山固废处置公司固废处置作用,树立标杆,努力使之成为省内固废处置的龙头企业,为环保事业做出更大的贡献。
(五)垃圾处理场应继续加强内部环境管理
以即将开工建设的吴山填埋场二期工程为契机,进一步对相关污染治理设施提标升级;同时加快垃圾焚烧发电项目前期准备工作,力争将合肥市生活垃圾处理场建成全省示范企业,真正实现垃圾处理“无害化、减量化、资源化”的目标。
四、结束语
处置好合肥市固废,合理技术手段利用是当前环境治理的又一重要举措,固体废弃物的回收价值及有效范围资源化综合利用效果是市政府管理部门事半功倍的主要体现。固废处置工作取决于分类的程度和垃圾的累积量,固体废物的处置好坏在我市在有着重大的历史意义。
参考文献:
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