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摘要:研究了钢渣的粉磨特性及其比表面积对低碳建筑材料性能的影响。试验结果表明,随着粉磨时间的延长,钢渣的比表面积逐渐增大,但其粉磨效率逐渐降低;随着钢渣比表面积的提高,砂浆的流动度和碳化养护时间逐渐增大,LBM试样的抗折强度和抗压强度也明显增加,且比对比试样的强度增加30倍以上;综合考虑能耗和强度指标,应选用比表面积约350m2/kg的钢渣作为制备低碳建筑材料的主要胶结材,其抗折强度和抗压强度可分别超过6MPa和25MPa。
关键词:钢渣;二氧化碳;低碳建筑材料;比表面积;强度
0前言
我国每年排放大量的富含硅、铝、钙、镁等元素工业废渣,如煤矸石、电石渣、钢渣、矿渣等,其中只有矿渣得到了较好的利用,钢渣的利用率约20%[1]。这些废渣富含CaO和MgO的废渣对CO2具有良好的吸收固定作用,是制备新型低碳建筑制品良好的原材料[2-5]。因CO2和工业废渣的排放量巨大,所以任何一项减排技术首先要具备规模化的减排潜力[6-7]。与这些排放量相匹配的领域,惟有建筑材料,即只有建筑材料领域可以有效地消纳它们。我国建筑业规模十分巨大,2015年水泥和混凝土用量分别达到约25亿t和45亿m3。因此,若可在建筑材料制备过程中实现固碳,同时得到一种新型建筑材料以替代部分硅酸盐水泥基制品,则将具有非常巨大的减排潜力和广阔的市场前景,也将为水泥工业、混凝土和土木工程行业的可持续发展,以及CO2和废渣的有效利用与资源化开创一条新的技术途径。本论文的基本研究构思就是利用钢渣和CO2来制备一种新型的低碳建筑材料,同时实现化学固碳。
1试验方案
1.1原材料
(1)钢渣:宝钢不锈钢滚筒尾渣,经干态初级磁选除铁处理,其密度为3081kg/m3,(2)砂:为河砂,经过烘干、过2.5mm圆孔筛制得,其细度模数为2.3。(3)CO2:高纯度二氧化碳,装在高压钢瓶中。(4)改性剂:钙质材料与表面活性剂的复合粉。
1.2配合比
低碳建筑材料是由钢渣粉、砂和水配制而成,其中钢渣粉为胶结材,改性剂掺量为1%,集料为河砂。材料配合比设计时,固定水胶比为0.5;砂胶比为2.0。
1.3试件的成型与养护
(1)试件成型。普通试件和轻质试件的成型制备方法按照GB/T17671―1999《水泥胶砂强度试验方法》的要求。对于普通试件,经常规搅拌后就可直接浇注成型;对轻质试件,经常规搅拌后,加入制备好的泡沫,并慢搅至均匀后浇注成型。试件的尺寸为40mm×40mm×160mm。(2)养护条件。普通试件在湿度相对(60±5)%,温度相对(20±5)℃的环境中自然养护3d后脱模。每个配比试件分为两组,一组放入碳化设备中进行碳化养护,经完全碳化后得到低碳建筑材料试样(LBM);另一批放入湿度相对(95±5)%,温度相对(20±2)℃的标准养护室中养护,其养护时间与碳化养护时间相同,作为对比试样。
1.4试验方法
(1)粉体制备方法。钢渣粉采用实验室标准小球磨机ɸ500mm×500mm进行粉磨制备,其研磨体的平均球径为44.2mm,球锻比例1.4,装载量101kg。原始钢渣每次加料5kg,粉磨时间为10~40min,每隔10min测定一次比表面积,其值控制在450m2/kg之内。(2)材料性能指标测试方法。原始钢渣的粒径分布按JGJ/52―2006《普通混凝土用砂质量及检验方法标准》砂筛析试验方法进行测定;钢渣粉体的比表面积按GB/T8074―2008《水泥比表面积测定方法》进行测定。砂浆的流动度按照GB/T2419―2005《水胶砂流动度测定方法》规定的方法测定;按照JGJ/T70―2009《砂浆试验方法》规定的方法测定新拌砂浆的密度;按照GB/T50082―2009《普通混凝土长期性和面抗性能试验方法标准》规定的方法测定试样的碳化深度;按照GB/T17671―1999规定的方法测定试样的强度。
2试验结果与讨论
2.1钢渣的理化特性
(1)化学组成。由表1可知,钢渣的碱性系数和质量系数分别为2.07和2.30,为碱性渣。更重要的是钢渣中CaO与MgO的含量较高,表明它们对CO2具有较大的、潜在的吸收固定作用,是制备LBM良好的原材料。(2)颗粒级配。对未经粉磨加工的钢渣,须通过筛分析试验测试其颗粒级配与分布,结果见表2。结果表明,原始钢渣中细粉含量较多,<0.16mm细粉比例高达74.5%,细度模数为1.90。
2.2钢渣的粉磨特性
钢渣的比表面积与活性密切相关。其比表面积越大,化学反应活性越高,但粉磨能耗越高。本试验利用球磨机对钢渣进行粉磨处理,粉磨前把>5mm粗颗粒筛除。粉磨时间对钢渣比表面积的影响见图1和表3,其中粉磨时间0是指未经粉磨处理,但过0.16mm筛的细粉。图1和表3的结果表明,随着粉磨时间的延长,钢渣的比表面积逐渐增大,但比表面积的增长速率或者说其粉磨效率逐渐降低。这是因为采用球磨机进行粉磨时,粉磨产生的细粉会干扰研磨体对更粗颗粒的粉磨,起到缓冲的作用。此外,当粉体细度超过一定值后,还会产生团聚现象。因此,为了提高粉磨效率和降低粉磨能耗,建议采用立磨制备钢渣微粉。
2.3流动度
钢渣比表面积对砂浆流动性的影响见表3和图2,结果表明,随着钢渣比表面积的提高,砂浆的流动度逐渐增大。该结果与水泥基材料不同,其原因可能与砂浆体系的颗粒级配有关,有待进一步分析.
2.4碳化养护时间
钢渣比表面积对砂浆碳化性能的影响见表3。结果表明,随着钢渣比表面积的增大,砂浆的碳化养护时间(完全碳化所需时间)增加。这主要是因为随着比表面积的增大,钢渣的活性提高,水化反应生成的Ca(OH)2等碱性物质增多,并且流动度增大有利于砂浆密实度的提高,都会导致碳化养护时间的延长。
2.5强度
钢渣比表面积对砂浆强度的影响见表3和图3。结果表明,对比试样的强度基本在1MPa以下,因其值太低,就不做特别的分析讨论。随着钢渣比表面积的增加,LBM试样的抗折强度和抗压强度均明显增加,但是当钢渣比表面积超过350m2/kg后,其强度增长速率明显变小;LBM试样的强度比对比试样有了显著的提升。例如,在160~350m2/kg范围内,钢渣比表面积每增加50m2/kg后,LBM试样的抗压强度就可增加4.51MPa,但比表面积>350m2/kg后,钢渣比表面积每增加50m2/kg仅可使LBM试样的抗压强度增加0.58MPa;当钢渣比表面积为352m2/kg时,LBM试样的抗压强度和抗折强度可分别达约26MPa和6.3MPa,较对比试样强度分别增加约35倍和30倍。这主要是因为钢渣中Ca(OH)2、Mg(OH)2、CSH等水化产物在碳化养护过程中,将与CO2充分反应生成碳酸盐矿物,使砂浆结构更加致密,强度得以提升;当钢渣比表面积刚开始增大时,其活性越大,与水反应生成的碱性水化产物越多,但当比表面积超过一定值后,其水化产物增加量就很小了。综上所述,当比表面积<350m2/kg时,钢渣的粉磨效率和其制备的LBM试样强度增加速率明显高于比表面积>350m2/kg的钢渣。由于钢渣比表面积越大,其粉磨能耗越高,因此应选择比表面积约350m2/kg的钢渣作为制备LBM的主要胶结材。
3结论
随着粉磨时间的延长,钢渣的比表面积逐渐增大,但比表面积的增长速率或者说其粉磨效率逐渐降低。因钢渣中含量较高的CaO与MgO,是制备低碳建筑材料良好的原材料。随着钢渣比表面积的提高,砂浆的流动度和碳化养护时间逐渐增大;对比试样的强度均低于1MPa,但LBM试样的抗折强度和抗压强度均明显增加,且LBM试样的强度比对比试样有非常显著的提高。综合考虑粉磨效率、能耗和强度等性能指标,应选择比表面积约350m2/kg的钢渣作为制备LBM的主要胶结材。其制备的低碳建筑材料抗折强度和抗压强度可分别超过6MPa和25MPa。
作者:杨全兵 王文洁 单位:同济大学先进土木工程材料教育部重点实验室 同济大学材料学院材料工程研究所 上海宝钢新型建材科技有限公司