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精细化工生产废水处理工艺分析

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精细化工生产废水处理工艺分析

[摘要]以化工厂废水的COD去除率为评价指标,采用Fenton-混凝法对其进行处理,考察了FeSO4、H2O2的加入量和反应时间、pH等反应条件对废水中COD去除效果的影响。实验结果表明:在废水pH为4,H2O2浓度为6%,FeSO4浓度为1.5%,反应时间为2h的条件下,该工艺对COD的去除效果最佳,废水中COD值从10500mg/L降至1980mg/L,COD去除率最高达81.14%,BOD5/COD提高到0.6,在降解COD的同时有效提高了废水的可生化性。

[关键词]废水处理;芬顿;混凝

化工企业在生产过程中会产生大量废水,由于生产的产品种类众多,其废水成分复杂、有机物含量高,属于高浓度、生物难降解的废水[1]。目前,针对废水处理的常见方法有电絮凝、混凝沉淀、催化氧化、好氧法、膜法等[2]。电絮凝法可去除的污染物广泛,但对于可溶于水中的有机物处理效果不好;好氧法优点有反应速度较快,废水停留时间较短,故处理构筑物容积较小;但对难降解有机物去除率低、污泥量较厌氧处理多、运行费用较高等。膜法高效环保,具有很大潜力,但膜法研究较少,且技术不完善。本实验以某精细化工生产废水为研究对象,采用芬顿氧化对其进行预处理,对影响处理效果的因素进行考察,以探索最佳的工艺条件,试验表明,芬顿氧化对精细化工生产废水中COD有较高的去除率,且提高废水可生化性,为废水处理的实际工程应用提供参考[3-4]。

1实验部分

1.1实验试剂及仪器

实验仪器:BPH-600型便携型pH计,贝尔分析仪器有限公司;BPH-600型电子天平,常州万泰天平仪器有限公司;增氧泵,泉州孚诺泰环保设备有限公司;COD快速测定仪,哈希水质分析仪有限公司实验试剂:硫酸亚铁(工业级),淄博川北化工公司;30%过氧化氢(工业级),广州力博有限公司氢氧化钠(工业级),宇海深化工;98%浓硫酸(工业级),天津富宇有限公司。

1.2实验废水

1.3实验方法

Fenton-混凝法:室温条件下,取化工废水样品1000mL于1500mL烧杯中,调节样品pH,分别加入定量的PAC和PAM,鼓气搅拌一定时间,静置30min后,取上清液调节样品pH,投加定量FeSO4后,鼓气搅拌混合后滴加定量的H2O2。加完H2O2后继续鼓泡一定时间,再调节pH,分别加入定量的PAC和PAM,鼓气搅拌一定时间,静置30min后,取上清液中测定其COD值。

2结果与讨论

2.1FeSO4和H2O2投加量的影响

文献表明,H2O2氧化剂与FeSO4催化剂,两者在适当的pH下会反应产生氢氧自由基(OH),而氢氧自由基的高氧化能力与废水中的有机物反应,可分解氧化有机物,进而降低废水中生物难分解的COD。

2.1.1FeSO4投加量的影响

控制溶液初始反应pH为4,H2O2的投加量为水样的6%,考察FeSO4浓度对COD去除的效果,结果如图1所示。当FeSO4的投加量逐渐增加时,水样中的COD明显降低,但当其投加量超过1.5%时,COD反而有所提高,并逐步趋于平稳。这是因为浓度过高时,Fe2+能被H2O2氧化成Fe3+,消耗部分的H2O2,使到•OH自由基的减少,氧化性降低,同时也增加水样的颜色和SS。

2.1.2H2O2投加量的影响

控制溶液初始反应pH为4,FeSO4的投加量为水样的1.5%,考察H2O2浓度对COD去除的效果,结果如图2所示。图2表明,H2O2投加量较少时,随H2O2投加量的增加,废水C0D去除率增加。当H2O2投加量增加至水样的6%,COD去除率最高,当H2O2投加量超过水样的6%后,COD去除率反而降低。这是由于在H2O2质量浓度较低时增加H2O2投加量,生成的•OH自由基迅速与有机物反应,COD去除率上升较快;而在H2O2投加量较多时,H2O2本身与没有及时与有机物反应的•OH自由基反应,造成•OH自由基的减小,因此过量的H2O2对芬顿试剂所起的氧化作用存在不利影响。

2.2反应时间的影响

当H2O2的投加量为水样的6%,FeSO4的投加量为水样的1.5%,pH值为4时,考察反应时间对COD去除率的影响。图3表明,反应时间的延长可提高COD去除率,前1h的反应速率很快,后面反应速度减慢。但COD去除率仍在升高。当反应时间为2h时,COD的去除率可以达到最高。但考虑处理效果和经济性,选择反应时间为2h。

2.3pH的影响

当H2O2的投加量为水样的6%,FeSO4的投加量为水样的1.5%,反应时间是2h,考察pH对Fenton氧化降解化工废水的影响,结果如图4所示。在pH值为1~4时,废水的COD随着pH的增大逐渐降低。当pH值=4时,废水的COD降至最低。随着pH的继续增大,废水的COD明显降低。这是于当pH增加时,Fe2+、Fe3+会和OH-产生络合物Fe(OH)2和Fe(OH)3,且H2O2在碱性条件下易于分解,不利于•OH的产生。

2.4混凝沉淀试验

Fenton氧化处理很难将难降解物质和大分子物质完全絮凝沉淀。通过加入PAC及PAM进行处理,进行混凝,达到降低COD及SS的目的。水样经过fenton氧化处理后,考察PAC及PAM加入量的影响,结果如图5所示。实验结果表明,在Fenton氧化处理后经过混凝沉淀,能有效降低水中的COD,COD可继续降低10%左右,并且水样的颜色变浅,澄清度有明显的提高。

3结论

(1)采用Fenton试剂对化工废水进行处理,能有效降低水中的COD。经实验得到Fenton反应处理化工废水的最佳参数:FeSO4和H2O2的最佳投加量分别为1.5%、6%,pH值为4,反应时间为2h,COD去除率可达到81.14%。(2)Fenton氧化联合混凝法明显优于单独的Fenton处理,大大改善了废水的可生化性能,BOD5/COD提高到0.6。(3)Fenton氧化联合混凝法实验所用试剂均为普通的水处理药剂,吨水药剂成本约为2.65元,处理效率高,运行成本低。

参考文献

[1]赵月龙,祁佩时,杨云龙.高浓度难降解有机废水处理技术综述[J].四川环境,2006(25):98-103.

[2]徐永波,王小凤,胡正茂,等.高级氧化技术组合工艺处理高COD化工废水[J].资源节约与环保,2019(11).

[3]张信武.危废企业废水处理工艺调试及运行[J].环境科学导刊,2020,39(1):63-66.

[4]韩帅帅,李素芹,鲍善词.Fenton-絮凝工艺去除废水中的有机物试验[J].中国冶金,2019(10):80-85.

作者:黄辉球 文铭孝 王飞 单位:广东省工业表面活性剂重点实验室