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摘要:染料废水成分复杂,色度深,COD含量高,是最难处理的工业废水之一,因此人们要合理选择染料废水处理方法。目前,物理法、化学法和生物法是常用的三种基本工业染料废水处理方法。本文综述了工业染料废水处理工艺的研究进展,分析了染料废水处理问题,展望了工业染料废水处理工艺的未来发展趋势。
关键词:染料废水;物理法;化学法;生物法
随着社会的进步,人们的生活更加丰富多彩,染料工业也得到了发展,我国已成为印染业第一大国,每年染料产量为20~25万t。染料废水具有成分复杂、色泽深、毒性大、酸碱性强、含盐量高等特点[1],如果不经处理直接排放到水体中,会造成相当大的污染。由于染料废水成分复杂且含量高,处理难度非常大,除了少数的大型染料生产企业对废水采用多级处理外,大部分企业只对废水进行一级处理,甚至不经处理直接排放。染料废水的直接排放不仅会对生物的生命活动造成影响,还会严重影响人体健康和正常生活,更会对生态环境造成不可弥补的损失[2]。目前,广泛使用的染料废水处理方法主要有物理法、化学法和生物法三种[3-4]。
1物理法
1.1膜分离
膜分离以选择性透过膜作为分离介质,在某种推动力作用下,选择性透过某些物质,并在溶液中留下其他组分,以达到分离提纯的效果[5-6]。这种方法的优点是处理方法简单,能耗低,无二次污染,处理后的水可以回收二次利用。刘恩华等[7]等利用管式超滤和纳滤技术处理分散染料废水,可以有效截留废水中的分散染料颗粒,每吨废水可回收分散染料10kg以上。
1.2吸附法
吸附法是指用吸附剂将水体污染物中的一种或多种组分聚集,使其凝缩在表面进而达到分离的目的。吸附法的应用范围广、吸附效率高、方法简单易行[8-9]。吸附剂一般为多孔固体,例如,活性炭和离子交换树脂等就经常作为吸附剂处理污水[10]。如今,生物炭作为一种价格便宜、来源广泛、易获得的吸附剂得到了广泛应用。它的物理性质和化学性质稳定,含碳量非常高,具有较大的孔隙且比表面积大,因此吸附性能很好[11-12]。Ghaedi等[13]将镉碲化物纳米颗粒负载于活性炭上,对晚霞黄染料进行吸附试验,结果表明,该吸附剂可以有效吸附晚霞黄染料,吸附效率超过97%。
1.3磁化分离
磁化分离是在磁场力的作用下,根据污染物的磁性不同进行分离的一种方法。磁化分离技术主要去除的污染物为悬浮固体及总磷,对COD也有一定的去除效果,还可降低色度,控制排入水体的污染负荷。这种方法设备简单,价格低廉,便于维护,在处理低浓度染料废水时,具有效果好且速率快的优点[14]。马锋锋等[15]等利用磁化生物炭处理染料中的对硝基苯酚,在外加磁场下,能快速将固液进行分离,经再生后,磁化生物炭有良好的循环再生性。
2化学法
2.1高级氧化法
近年来,高级氧化法成为处理染料废水的新兴技术,该技术在处理过程中利用强氧化性的羟基自由基,将结构稳定难处理的有机分子转化为无毒无害的、可生物降解的低分子物质,以便更好地去除[16]。施银桃等[17]采用臭氧氧化法处理活性艳红K-2BP和分散兰2BLN染料水溶液,结果发现,pH对处理效果影响较大,碱性条件有利于有机物的矿化。李甲亮等[18]采用Fenton氧化正交试验法对活性红、蓝、黑3种单体活性染料配制的模拟废水和实际印染废水进行了脱色和去除COD的研究。结果表明,Fenton法对印染废水色度有90%以上的脱色效果;在废水有效脱色的同时,还能使实际印染废水COD去除率达91.88%,降解效果明显。
2.2化学混凝法
化学混凝法是指在被污染的水中加入混凝剂,使污染物凝聚形成胶粒,再通过混凝沉淀或气浮的方法来去除污染物[19]。其中,混凝剂在处理过程中起决定性作用,混凝剂分为无机混凝剂和有机高分子混凝剂。目前使用最多的无机混凝剂是铝盐和铁盐,如硫酸铝和三氯化铁。混凝法处理效果好,使用方便,价格低廉,货源充足,对人体健康无害。刘歆等[20]将脱色剂和助凝剂引入利用化学絮凝法的处理体系中,三者共同作用,显著提高了废水的处理效果,絮凝效果好,明显降低了废水的色度和COD。
2.3电化学氧化法
电化学氧化法处理染料废水,通过添加少量或不添加化学试剂,在电极材料的作用下,通过利用电解氧化、电解还原等方法,产生羟基自由基等活性基团,破坏染料分子的结构,降低水中污染物的浓度,实现染料的脱色[21-22]。电化学氧化法降解后的产物一般没有毒性,不污染环境,绿色环保,操作简便,脱色效果好,反应条件简单易于控制,受到广泛关注。杨振北等[23]采用动态电化学氧化方法,通过调整氯化钠用量,实时在线测定了模拟酸性大红GR染料废水原水和出水的pH、电导率以及电流,并离线测定了出水的脱色率与COD。
3生物法
生物法处理染料废水是指生物菌体对染料进行絮凝、吸附和降解,将染料从废水中分离或将其转化为中间产物或简单无机物。生物法主要分为好氧生物处理和厌氧生物处理两种。好氧微生物的特点是易培养、繁殖快,能耗少,价格低廉。但是,染料废水浓度高、水质复杂,好氧生物处理法可能会出现效果不稳定、处理时间长、抗冲击能力差的缺点。厌氧生物处理是指在无氧的条件下,通过厌氧菌和兼性厌氧菌将有机大分子污染物降解为无机物,如二氧化碳和甲烷[24]。Isik等[25]利用连续流式厌氧-好氧反应器对模拟染料废水进行处理,处理后COD去除率为91%~97%,色度去除率为84%~91%。
4结论
物理法、化学法和生物法能有效降低染料废水的浓度,但也有各自的优缺点。物理法只是将污染物进行简单的转移,不能将污染物彻底清除,只适用于预处理和深度处理阶段。电化学法设备小、占地少、运行管理简单,但对COD含量高、色度深的废水处理效果不好;生物法能提高生化性,运行费用低,可去除部分有机物,但反应速度慢,水质不稳定。因此,染料废水的处理还有许多困难亟待解决。随着染料行业的不断壮大,新型染料大量涌现,处理染料废水的难度也越来越大,能耗低、效果好、适用范围广、绿色环保、经济节约的处理方法将成为研究的重点。工艺的联合使用将成为主要研究方向,尤其是生物化学和物理化学相结合的方法;根据不同染料废水的水质和污染物,选择更适合的工艺,确定合适的运行参数;多利用自然界的可再生资源对染料废水进行处理,不仅大大节约经济成本,还能提高废水处理效率;染料的清洁生产也具有良好的发展前景,要想从根本上解决问题,必须从源头抓起,减少废水排放量,调整产业结构,采用更为环保经济的生产技术。
作者:国泛函 单位:中铁第五勘察设计院集团有限公司